[发明专利]含小蜡晶的中间馏分组合物

说明书

本发明涉及改进的馏分燃料油。

用作狄塞尔发动机油和取暖油的含石蜡（如馏分燃料）的矿物油，当油的温度降低时，它们的流动性有减小的趋势。其流度的损失是由于蜡结晶成片状晶体，此片状晶体最终形成海绵块，将油夹裹于其中。蜡晶开始形成时的温度称为浊点;蜡阻止油倾注的温度称为倾点。

有些添加剂，当它们与含蜡矿物油混合时，可以作为倾点的降凝剂。

这些组合物改变了蜡晶的大小和形状、降低了晶体间的内聚力和晶体与油之间的结合力，以致使油保持低温流态，因而可以倾注并能通过粗滤器。

文献中叙述过各种不同的倾点降凝剂，其中一些已经有商品供应。例如美国专利№3，048，479是用乙烯和1～5碳的酸的乙烯酯（例如乙酸乙烯酯）的共聚物作为燃料的降凝剂的，特别是用于取暖用油、狄塞尔发动机油和喷气发动机油。基于乙烯和较高级α-烯烃（例如丙烯）的烃类聚合降凝剂，也是已知的。美国专利3，252，771是用16～18碳的α-烯烃和三氯化铝/烷基囟催化剂的聚合物作为倾点降凝剂，用于美国60年代早期的“宽沸程”、易处理类型的馏分燃料。在60年代后期和70年代初期，强调改进浊点和倾点温度间油的过滤性能，以较严格的低温过滤器堵塞点（CFPP）试验（IP309/80）进行测定。此后颁发了许多有关改进燃料性能（以此法试验）的添加剂的专利。美国专利3，961，916是用共聚物的混合物控制蜡晶的大小的。英国专利1，263，152提出，蜡晶的大小可用有低级侧链的共聚物来控制。

也有这样的建议：例如英国专利1，469，016提出，用作润滑油倾点降凝剂的富马酸二正烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物可用作共添加剂与乙烯/乙酸乙酯共聚物一起处理高终沸点的馏分燃料，以便改进它们的低温流动性。

也有建议使用基于烯烃/马来酐共聚物的添加剂的。例如美国专利2，542，542使用烯烃（如十八碳烯）与马来酸酐的共聚物用醇（如月桂醇）酯化作为倾点降凝剂。英国专利1，468，588使用22～28碳烯烃与马来酸酐的共聚物用二十二醇酯化作为馏分燃料的共添加剂，同样，日本专利公报5，654，037使用烯烃/马来酸酐共聚物经与胺反应后作为倾点降凝剂。

日本专利公报5，654，038使用烯烃/马来酸酐共聚物与常规中馏分流动改进剂（如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物）。日本专利公报5，540，640公开了使用烯烃/马来酐共聚物（未酯化）作为倾点降凝剂，并叙述了所使用的烯烃含有的碳原子数应大于20，以便得到CFPP活性。英国专利2，192，012使用某些酯化的烯烃/马来酐共聚物和低分子量聚乙烯的混合物。作为单独的添加剂时，酯化的共聚物是无效的。

在燃料中加入这些专利所述的添加剂后，由于改变了蜡晶的大小和形状，产生的大部分是针状的晶体，通常其颗粒大小为10，000毫微米或更大，典型者为30，000至100，000毫微米，因而达到了改进CFPP活性的目的。当狄塞尔发动机在低温度下工作时，这些晶体未通过车辆的纸质滤油器，但在滤油器上形成可渗透的饼块，使液体燃料能通过滤油器，当发动机和燃料变热后，蜡晶便随之而熔化，即在循环的燃料加热了大部分的燃料时。但是，蜡的堆集可能阻塞滤纸，使狄塞尔发动机车辆的发动产生困难以及冬季驾驶的困难，也可会导致燃料加热系统的问题。

现在我们惊异地发现，加入某些添加剂可以得到蜡晶足够小的含蜡燃料，在低温时能够通过通常用于狄塞尔发动机中的纸质主滤油器。

因此，本发明提供沸程为120～500℃的馏分燃料油，在低于蜡出现温度10℃的温度下其蜡含量至少为0.3（重量）%，在此温度下蜡晶的平均颗粒大小低于4，000毫微米。

燃料的蜡出现温度（WAT）是用差示扫描式量热法（DSC）测定的。此试验法是将一燃料小样（25微升）以2℃/分钟的速度冷却，同时试验有相似热容量但在研究的温度范围内蜡不沉淀的参比样品（如煤油）。当样品开始有结晶现象时可以观察到放热现象。用Metter    TA    2000    B差示扫描式量热器以外推法即可测定燃料的WAT。

蜡的含量可将基线以上DSC轨迹所包围的面积积分计算出来，并且放热降至特定的温度。用已知量的结晶蜡事先进行标定。