[其他]含有三环癸烷基团的硅氧烷(甲基)丙烯酸酯

说明书

本发明涉及含有三环癸烷基团的硅氧烷（甲基）丙烯酸酯，和它们的制备方法，以及其作为牙科材料单体的应用。

联邦德国专利DE-A    2，922，932公开了由3-甲基丙烯酰氧化丙基-三烷氧基硅烷水解产物制备的补牙材料。

联邦德国专利DE-A    3，038，153介绍了一种以下述材料为基本组份的假牙，这种材料是由甲基丙烯酸甲酯，硅烷化合物（如3-甲基丙烯酰氧化丙基-三乙氧基硅烷），和不饱和羧酸制备的。

然而，已知的由聚硅氧烷制成的材料，由于其机械性能达不到要求，排除了作为牙料基质材料的实用可能性。

新型的含有三环癸烷基团的硅氧烷（甲基）丙烯酸酯具有如下结构，已为本发明者所发现。

其中

R¹和R²可以相同或不相同，它们代表氢，低级烷基，卤素或三氟甲基，

R³代表低级烷基，环烷基，环烷基-烷基或可任意取代的芳基或芳烷基，

Z代表如下基团：

R¹⁰代表低级烷基，其中结构单元总数m，彼此独立地代表从0到600的一个数，

B可以具有与A相同的含意范围，

基团R⁴到R¹⁰在链A和链B可能是不相同的，或B代表低级烷基。

这种新型含有三环癸烷基的硅氧烷（甲基）丙烯酸酯聚合后，制得满足牙科材料实际需要的塑料。尤其是这些塑料表现出非常低的聚合收缩率和优异的机械性能，以及具有在口腔内环境下抗物理和化学降解的高度稳定性。在低硅氧烷含量的情况下，比如二硅氧烷，这些单体也令人惊异地表现出低粘度。

在本发明范围内，取代基一般具有如下含意：

低级烷烷基可以表示具有1到6个碳原子的直链或支链烷基。可以列举的实例有甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，正戊基，异戊基，正己基和异己基。其中甲基和乙基更好些。

卤素可以是氟、氯、溴或碘，最好是氟或氯。

环烷基可以是5到7个碳原子的环状（最好是单环）碳氢基团。可以列举的实例有环戊基、环己基和环庚基。环戊基和环己基更好些。

环烷基-烷基可以是6到13个碳原子的基团，它可能是由环烷基（C₅到C₇）取代的直链或支链的烷基（C₁到C₆）。可以列举的实例有环己基甲基，2-环己基-1-乙基，环庚基甲基和2-环庚基-1-乙基。环己基甲基和2-环己基-1-乙基更好些。

芳基可以是6到12个碳原子的芳香族碳氢基团。可以列举的实例有苯基，萘基和联苯基。苯基更好些。

芳烷基可以是7到18个碳原子的基团，可能是由芳基（C₆到C₁₂）取代的直链或支链的烷基（C₁到C₆）。可以列举的实例有苄基，苯乙基和苯丙基。苄基更好些。

芳基和芳烷基可任意取代。可以提到的取代基的实例有低级烷基（C₁到大约C₆），芳基（C₆到C₁₂）和卤素，最好是氟和氯。

硅氧烷链（A）包含m个如下结构的结构单元：

和如下结构的端基：

其中取代基R⁴到R¹⁰具有上面提及的含意。

这些结构单元，可以无规分布或连成更大的结构区域（嵌段）。硅氧烷链也可能仅包含一种结构单元。

亚烷基链（W）一般表示，具有2到10个碳原子的二价直链或支链碳氢基团。具有2到6个碳原子的亚烷基链更好些。作为例子，可以列举的有下列诸亚烷基：亚乙基、亚丙基、异亚丙基、1-甲基-1，3-亚丙基和1，2-二甲基-1，3-亚丙基。

二价直链或有支链的脂肪基E可以表示具有2到24个碳原子的碳氢基团，最好有2到12个碳原子。作为例子，可以提到的有下列诸二价脂肪基：亚乙基、亚丙基、1，4-四亚甲基、1，6-六亚甲基或2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基和它们的同分异构体。

二价芳香基E可以表示具有6到26个碳原子的碳氢基团，最好有6到18个碳原子。作为例子，可以列举的有下列诸芳香基：