[发明专利]碘化的芳香族化合物的制备方法

说明书

本发明涉及使芳香族化合物碘化的方法，更详细地说，是描述使苯碘化的方法。本发明也描述使萘及其他稠环的芳香族化合物碘化的另一个方法。这些方法是通过沸石催化剂进行氧化碘化作用。

长久以来人们已渴望可以衍生芳香族化合物，尤其渴望衍生在商业上具有吸引力的大量的稠环的芳香族化合物，由于这些化合物中许多具有长期以来寻求的特性。更详细地说，化合物2，6萘二羧酸或它的酯类特别适合于用作制造聚酯;当该聚酯加工成为胶片、瓶或涂料时，它们具有良好的屏蔽特性。可是，供制造2，6-萘二羧酸及其酯类的现有技术，费用高昂，不切合工业使用。

由苯和碘开始的碘代苯的合成通常是在液相中有氧化剂，最好在硝酸存在下进行。这些技术在文献中已有介绍，特别是在日本的58/77830，苏联专利453392及Datta与Chatterjee在美国化学会期刊，39，437页（1917）中所作的介绍。也有人建议采用其他氧化剂，但没有一种可以证实比硝酸更有效或更方便。所建议的其他类型的氧化剂，正如Butler在Journal    of    Chemical    Education，36，508（1971）中所描述的，主要有碘酸、三氧化硫和过氧化氢。Uemura，Noe和Okano在日本化学会公报，47，147（1974）中已建议使用金属卤化物以产生催化碘化作用。日本专利公开号82/77631中已提出在没有氧化剂存在下，通过沸石13X在气相中使苯直接碘化的概念。

Ishida及Chono在日本的公开号59/219241中提出通过具有二氧化硅与氧化铝比率（SiO₂∶Al₂O₃）大于10的非常酸性的沸石催化剂使苯氧化 碘化技术。在这技术中，在氧存在下，苯与碘反应产生碘化的苯。根据这个公开文件，大约96%被转化的苯转化成碘化形式。可是，余下的苯被氧化成二氧化碳及其他的燃烧产物，结果损耗了有用的原材料。

随着本发明之后，Paparatto及Saetti在欧洲专利申请号181，790中183579中公开了通过沸石催化剂使苯氧化碘化的技术。欧洲专利申请181，790提出使用ZSM-5和ZSM-11型的沸石;它们在使用前与至少一种二价的或三价的阳离子进行离子交换。根据这个公开文件，这些沸石在酸或碱的形式下使用会导致催化活性在几小时内迅速下降。

欧洲专利申请183，579建议使用非酸性形式的X型或Y型沸石。根据183，579，X或Y型沸石须使用其与一价、二价或三价的阳离子，特别是碱性或稀土的阳离子进行过离子交换的形式。181，790和183，579的方法可选择地制备超过90%的一碘代苯和仅有非常少量的二碘代苯的化合物。

因此，必需有一种在高转化与基本上苯环没有氧化下能够使苯碘化的方法。

此外，需要有一种在苯环基本上没有氧化的情况下，可选择地生产对二碘代苯的方法。

另外，需要有一种方法是可优选地于2-位置上使萘碘化，而且生成的氧化产物最少。

更需要有一种方法，它可选择地产生2，6-二碘代萘，而且萘原材料的氧化为最少。

因此，一个目的是包含一个发明以提供一种不使用已有技术的强氧化剂对苯碘化的方法。

另一个目的是包含一个发明以提供一种在没有苯的氧化降解的情况下对苯氧化碘化的方法。

还有另一个目的是包含一个发明以提供一种对苯可选择地碘化为对 二碘代苯的方法。

更有一个目的是包含一个发明以提供萘的氧化碘化作用，其中在基本上没有萘氧化的情况下优先地碘化2-位置。

另一个目的是包含一个发明，以使萘可选择地碘化而产生2，6-二碘代萘。

本发明已经达到这些及其他目的;此等目的在下面的公开中是显而易见的：

（1）在分子氧源存在下，通过碱形式的沸石催化剂使碘与苯作用;

（2）在分子氧源存在下，通过含有钾、铯、铷和/或钡的碱形式沸石催化剂，使苯与碘作用，并回收含对二碘代苯的产物;

（3）在分子氧源存在下，通过碱形式沸石催化剂，使萘与碘作用，并回收含2-位置碘化的萘的产物;其中碱形式沸石催化剂包含钠、钾、铷和/或铯离子;

（4）在氧源存在下，通过至少50%离子交换位置含有钾、铷或铯的碱形式沸石催化剂，使萘与碘作用，并回收含2，6-二碘代萘的产物。

苯