[其他]热塑性聚合物

说明书

本发明涉及一种含有抗氧化剂的热塑性聚合物、它的制备方法及其应用。

聚酰胺、聚酯、聚氨酯和聚酰胺醚酯（polyetheresteramids）等热塑性聚合物广泛用于不同领域。使用过程中，这些聚合物受光和/或空气的作用。结果使它们褪色并由于温度的影响而使它们的机械性能变坏。为了避免这些不足之处，而向这些聚合物中添加抗氧化剂（见DE-B-1111376）。

为便于进一步加工而向这类热塑性聚合物中添加加工助剂，尤其是在注塑机等中，这些是已知的。在GB-A-812613中，为此目的而建议添加蜂蜡并指出石蜡等有效的加工助剂是不适用的（GB-A812613，等2页16行）。

所谓热熔胶是一种特殊的热塑性聚合物。这些聚合物可以是聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰胺醚酯、聚烯烃及乙烯/醋酸乙烯共聚物。它们广泛用于热封合和不同类型材料的热熔粘合，尤其用于纺织领域。例如，在DE-C-594233以及在DE-A-1939758、2324159、2324160、2436430、2534121、3247755和3315529中均叙述了这类热熔胶。对这类应用来说，一般将热熔胶生产成为颗粒，然后再根据具体用途作进一步加工。热熔照相凹板印刷是这类热熔胶颗粒的一项特定应用。例如，在《Adhesives    Age.》（1981年12月，第23页）中叙述了该方法。根据该方法，将热熔胶颗粒熔融并用照相凹板印刷辊将其按可目见菌落状施涂于一种需用热熔胶涂敷的基体上，最好是涂敷在一条纺织材料上。将此用热熔胶按可目见菌落状如此涂敷的纺织材料经热封合而与其它基体（特别是其它纺织材料）紧紧粘合在一起。

如上所述，当热熔胶颗粒用于熔融涂敷时，会出现褪色和机械性能变差，这是使用现有技术水平的抗氧剂所不能完全避免的。而且会形成不良的表皮，这对涂敷过程有影响，特别影响热熔照相凹板印刷过程。对其它用辊等施涂的熔融涂敷也会出现这类对使用的影响。

本发明的目的是要避免这种影响。已知发现，按一种异常简单和广泛的方法，如果热熔胶颗粒上涂有一层石蜡膜，即使该目的成为可能。尽管从上述已给现有技术认为石蜡不适用于改善热塑性聚合物的加工性能。

因此，本发明的主旨是一种含有抗氧化剂的热塑性聚合物，其中：

（a）热塑性聚合物是用作熔融涂敷的热熔胶颗粒;

（b）该颗粒涂有一层石蜡膜，熔点为45℃至85℃，其用量高达5%（重量）（以聚合物为基准计）;以及

（c）抗氧化剂存在于薄膜涂层中。

按现有技术使用的上述聚合物，尤其是聚酰胺，聚酯和聚酰胺醚酯均可用作热塑性热熔胶。按已知方法使热熔胶的熔融范围适合于所需用途。当然应使用低熔点热熔胶来粘合温敏性基体。此方面内容，可参考上文提及的几项该领域的专利。

本发明的主要特征在于，颗粒上涂有一层石蜡膜，熔点为45℃至85℃。石蜡用量的下限由颗粒尺寸及成粒形状等因素和须完全将颗粒基本涂膜这一要求所决定。在颗粒熔融之后，石蜡也以异常圆满的方式在熔体的表面形成一层膜，由此而保护其免受空气作用。以聚合物重量计，用量的下限一般约为0.1%，以约为0.5%为佳。其上限用量基本不限。但不必要的过量很不经济，也是不需要的，因为石蜡不会起粘合作用。因此，上限用量以约3%为佳，最好为约2%（重量）。

选择石蜡的熔点应使其远在室温以上，以使涂膜即使在较高温度下贮存和运输时也不被破坏。石蜡的熔点应远低于热熔胶的软化点，约可低10℃，以便能用熔融的石蜡涂敷该颗粒。当石蜡的熔点高于50℃时，可达到适宜的结果。另一方面，石蜡熔点上限为70℃，尤其是为60℃较佳。使用熔点为约55℃的普通市售石蜡已获得优良的结果。可使用市售石蜡，使用精制类型的较为适宜（饱和烃混合物）。

依据本发明使用的抗氧化剂也就是根据热塑性聚合物包括热熔胶的现有技术水平所使用的那些抗氧化剂。其实例有卤盐、磷盐（亚磷酸盐）、金属盐和硫化合物等无机物及芳族氧化合物（如IRGANOX 1010^R）和芳族氮化合物（如IRGANOX1098^R）等有机化合物。

在缩聚反应期间按现有技术水平添加的抗氧化剂必须具有适宜的热稳定性。当按现有技术水平使用热不稳定性抗氧化剂时，是将它们撒在颗粒上。同时，它们不应对颗粒的倾倒性具有不良影响。扬撒工艺的主要缺陷是在包装、运输、贮存和使用过程中会出现分层，也就是说撒上的抗氧化剂会分离。而用本发明的方法则不会出现这些缺陷并可使用热不稳定的抗氧化剂。