[其他]稳定的甲醛聚合物组合物

说明书

本发明涉及甲醛聚合物组合物，特别涉及含有稳定剂量的（a）至少一种pK值约大于7的脒化合物和（b）至少一种超聚酰胺化合物的甲醛聚合物组合物，且该组合物对于由酸性催化剂引起的聚合物链裂解具有优良的抗裂解性并具有改良的热稳定性和较少量的可萃取甲醛。

主要由-CH₂O-重复单元构成的甲醛聚合物即甲醛均聚物和甲醛共聚物（即甲醛聚合物具有间以碳-碳单键的-CH₂O-的重复单元）已问世多年了。

特别适用于本发明的模塑组合物中的甲醛共聚物是如Walling等人的美国专利3027352中所述经共聚合制备的那些甲醛共聚物，例如，三恶烷与任何带有至少两个相邻碳原子的各种环醚如环氧乙烷、二恶烷等的共聚产物。

模塑组合物中甲醛共聚物的有效性也已知多年了。例如，美国专利3275604中公开了一种可模制成型的含有氧亚甲基基团和氧亚乙基基团的聚合物，该氧亚甲基基团带有-CH₂OR-侧基，这可由使三恶烷等含氧亚甲基单元的物质与缩水甘油醚聚合而制成。

美国专利3313767（该专利已授与本发明的受让人）公开了一种或多种氰基胍和蜜胺等脒化合物作为甲醛聚合物组合物的热稳定剂组件的应用。

美国专利3480694公开了含有聚甲醛，超聚酰胺以及或是蜜胺或是氰尿酸三甲苯酯的组合物。

美国专利3444625公开了含有甲醛-含有乙烷共聚物、尼龙6，6/尼龙6，10/尼龙6的共聚体等线性聚酰胺和固体易熔二苯胺-丙酮的缩合产物。

美国专利3524832公开了一种稳定化聚乙缩醛组合物。该组合物的稳定剂体系包括（a）0.1%至5%（重量）的某些烷基二苯胺和（b）0.01%至20%的含氮化合物，选自由七种化合物及其混合物组成的一组物质。该含氮化合物可能含有某些超聚酰胺和氰基胍。

美国专利4506053公开了一种稳定的乙缩醛树脂组合物，它含有（A）一种乙缩醛树脂（B）某些氰酸酯，（C）一种胺取代三嗪和/或一种氰基胍化合物和（D）某些填充剂。

公开了由聚酰胺或氰基胍稳定的甲醛聚合物的其它美国专利包括美国专利3626024，3669292和4088629。大致提及稳定的甲醛类树脂的参考文献包括美国专利3314918，3316207，3960984，3971757和4386178。

由于酸性催化剂能使聚合物链裂解，因而使甲醛聚合物组合物的酸性添加剂，诸如某些熟知的色素、低磨损添加剂、无机物、玻璃和冲击改性剂等造成聚合物稳定性的问题。这种裂解有时也称之为“开链”，当聚合物受热升温（如230℃）时也会出现。许多上述专利都是试图解决有关甲醛聚合物开链的倾向的稳定性问题。如见美国专利3444265等。

对抗聚合物链裂解的稳定化甲醛聚合物组合物的持续研究使这种稳定化组合物的发现对现有技术具有极大的益处。

因此，本发明的一个目的是要提供一种具有优良的稳定性的甲醛聚合物组合物，包括能耐由酸性催化剂引起的聚合物链裂解。

本发明的另一个目的是要提供一种受热升温仍然稳定的甲醛聚合物组合物。

本发明再一个目的是要提供一种含有酸性添加剂的稳定的甲醛聚合物组合物。

本发明还有一个目的就是要提供一种有酸性物质存在并在加热老化/热水条件下仍然稳定的甲醛聚合物稳定剂体系。

由下文的说明及所附权利要求书，对于熟悉本专业的人员来说，这些目的和其它目的以及本发明的范围、特征和应用将是明确的。

已经发现，热稳定性和抗聚合物链裂解性能得到加强的甲醛共聚物组合物含有完全混合或掺合的甲醛聚合物和稳定剂量的稳定剂体系，该体系包括（a）至少一种pK值约大于7的脒化合物和（b）至少一种超聚酰胺化合物。

在一推荐的实施方案中，本发明的稳定化甲醛聚合物组合物含有一种甲醛聚合物和一种稳定剂体系，该体系至少含有一种pK值约大于7的脒化合物和至少一种超聚酰胺化合物;其中脒化合物与超聚酰胺化合物的当量比在约10∶1至约1∶5的范围内。

在另一种推荐的实施方案中，本发明的稳定的甲醛聚合物组合物含有稳定剂量的稳定剂体系，该体系含有氰基胍和尼龙6，尼龙6，6、和尼龙6，10的三元聚合物。

在又一推荐的实施方案中，本发明的稳定的甲醛聚合物组合物含有一种包括氰基胍和尼龙6，尼龙6，6、和尼龙6，10三元聚合物的稳定剂体系;其中，氰基胍与三元聚合物的当量比约为1∶1。

用于本发明的组合物中的甲醛聚合物可以是含有氧亚甲基单元的均聚物或共聚物。例如，使用甲醛单体或三恶烷作为原料可以很方便地生产甲醛均聚物。而以甲醛共聚物为更佳。