[发明专利]新型烯烃/一氧化碳共聚物的制备方法

说明书

本发明涉及一氧化碳与至少两种α-烯属不饱和化合物生成的新型共聚物。

一氧化碳与一种或一种以上通式为（CH₂＝CR₁）-R₂（式中R₁和R₂代表氢原子和（或）烃基）的化合物的共聚物含有羰基官能团。因此它们可看作是聚酮。这些羰基通过化学反应可至少部分地转变成各种其他官能团。这种化学改性使聚合物的性能发生变化，从而使其适用于原来的聚合物所不十分适用或完全不适用的一些用途。可使聚合物进行的这类化学反应的例子有：在氨存在的情况下通过催化加氢转变为多胺，通过催化加氢转变为多醇，通过与酚缩合转变为多酚，以及在硫化氢存在的情况下通过催化加氢转变为多硫醇。

在一氧化碳与通式为（CH₂＝CR₁）-R₂的化合物（为简便起见称为A）的共聚物中有一类是特殊的，它是由通式为-CO-（A′）-（式中A′代表由所用的A单体产生的单体单元）的单元组成的高分子量线型交替共聚物。制备这类共聚物时可采用由下列组分组成的催化剂组合物：

a，一种钯化合物，

b，一种pKa小于4的酸的阴离子，和

c，一种其二齿配位体符合一定的结构要求的磷二齿配位体或氮二齿配位体。

本专利申请人对这些共聚物进行的研究表明，如果在用以制备这些共聚物的单体混合物中除一氧化碳和一种或一种以上A单体外还加入较少量的一种或一种以上B单体可使该共聚物发生化学改性，所述的B单体系选自具有下列通式的一组化合物：

式中R₁和R₂的含义同前，R₃、R₄和R₅的含义如下：R₃和R₅代表烃基，R₄代表氢原子或烃基。

将上述催化剂组合物与这样的单体混合物一起使用便得到由通式为-CO-（A′）-的单元和通式为-CO-（B′）-（式中B′代表由所用的B单体产生的单体单元）的单元组成的共聚物。由于具有这样的结构，该共聚物是交替共聚物，即聚合物链中每一CO单元都处于烯属不饱和单体产生的单元（A′或B′）之间。

根据所用B单体的类别的不同，所得的聚合物除其原有的羰基官能团外还可含醚基、酰胺基或膦酸酯基官能团。采用B单体作为共聚用单体是与前面所述的化学改性不同的，在前面所述的化学改性中，聚合物中的羰基至少有一部分转变为其他官能团，即化学改性是在聚合后发生的，而用B单体作共聚用单体则可看作是原位化学改性，即化学改性是在聚合过程中发生的。与羰基一样，醚基、酰胺基和膦酸酯基也可通过聚合后的化学反应至少部分地转变为各种其他官能团。

概括地说，本发明涉及具有下述定义的共聚物：

a，它们是通过一氧化碳与一种或一种以上的A化合物和一种或一种以上的B化合物进行聚合而制得的，

b，它们具有线型结构，和

c，它们是由通式为CO-（A′）-的单元和通式为-CO-（B′）-的单元组成的。

满足a-c条件的共聚物是新型共聚物。

因此本专利申请涉及满足上述a～c条件的、新型的、一氧化碳与至少两种α-烯属不饱和化合物的共聚物，也涉及通过化学改性使上述共聚物中的至少一部分官能团转变为其他官能团而得到的新型聚合物。本专利申请还涉及这两类聚合物的制备方法。