[发明专利]提高含烯烃汽油的辛烷值和降低其硫含量的过程

说明书

本发明涉及提高由裂化过程，特别是催化裂化过程生产的含烯烃汽油的辛烷值，而同时又降低其硫含量的过程。

要求降低汽油中铅含量的新条例将导致需要较高的平均汽油池的辛烷值。此外，看来似乎仍然关心降低氧化硫的排放物，特别是在将更多的流化催化裂化（FCC）过程生产的汽油并入供装有催化转化器的汽车用的无铅汽油池时。

L.A    Gerritsen研究了将FCC粗汽油催化重整来提高汽油池的质量的可能性（1984年，阿姆斯特丹、Ketjen讨论会“生产无铅汽油的FCC粗汽油催化重整”）。此先有技术公开了应用双金属Pt-Re催化剂将FCC粗汽油馏分进行重整，但是曾经发现该过程的较高的苛刻度和提高了的物料通过量的条件均破坏了催化剂在重整装置中的开工周期。

目前，先有技术中应用了许多结晶硅酸盐沸石。但是，将由瓦斯油催化裂化所生产的含烯烃汽油直接重整将导致惯用的重整催化剂迅速老化，这是由于这些汽油中的硫含量（0.05至0.5重量%）比较高所引起的。在用惯用的催化剂进行重整之前所需要进行的脱硫过程中，这些汽油的烯烃组分还导致了比较高的氢消耗量和相应的放热现象。

某些水热稳定的催化剂，例如，美国专利第3493，519号中所介绍的那些催化剂，使用了一种在有快速流动蒸汽存在的情况下进行焙烧的铵Y型结晶硅铝酸盐。将所得到的水蒸汽处理的产品与铵盐进行碱交换并用在pH＝7至9时能够与铝化合的螯合剂处理。据报导这些缺铝催化剂具有很高的活性（α值）。

在美国专利第3，591，488号中，报导了由钠八面沸石进行铵离子交换所制备的合成八面沸石（NHY）的其他处理方法。在热处理后，将这些水蒸汽处理的沸石与阳离子，例如铵离子、和（或）选自元素周期表Ⅱ-A、Ⅰ-B、Ⅷ族的金属离子、以及具有原子序数51至71的稀土元素离子例如Mg、Ca、Sr、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、W、Re、Os、Ir、Pt、Au和汞离子，而较好的是那些Ⅱ-A、Ⅷ族和稀土元素的离子进行碱交换。该专利报导了具有碱金属含量大约低于0.5%（重量），而较好的是约低于0.2%（重量）的最终沸石产品。所得到的产品的硅铝摩尔比一般大于5至10，具体的硅铅摩尔比取决于沸石的性质，较好的是大于20，而更好的是约大于50。

例如，在美国专利第4，456，527号中所报导的，在先有技术中，已经普遍认识到硫污染催化剂的问题。但是，该先有技术是采用分离硫的除去步骤来解决催化剂的污染问题，而将硫含量降低到低于十亿分之500（ppb），较好的是低于250ppb，更好的是低于100ppb，而最好的是低于50ppb。

因此，虽然该先有技术认识到催化剂的污染问题和高硫含量的进料有关，但是没有一个先有技术建议可以将由FCC或TCC催化裂化瓦斯油所产生的含烯烃汽油来直接进行重整，在此重整过程中将由于这些汽油的比较高的硫含量所导致的重整催化剂的迅速老化减少到最低限度，或避免其迅速老化。所以本发明的目的就是提供这样的一种重整过程。

因此，本发明是涉及在一种同时降低含烯烃进料的硫含量和提高其辛烷值的过程中，其中包括将所述含烯烃进料在单级过程中，在对于所述含烯烃进料的辛烷值来说，是足以生产一种提高了的辛烷值的产品的条件下，与具有约束指数（Constraint Index）小于2和网络骨架SiO₂/Al₂O₃摩尔比不小于50的含贵金属结晶沸石接触。

本发明的过程是将由裂化过程、催化过程或用其他过程生产的含烯烃汽油进行重整和脱硫。本发明的说明书，主要是讨论催化裂化过程，而不打算将其限制在其中任何一个具体的过程。通过采用含贵金属的大微孔的、高硅铝摩尔比的含沸石催化剂，即可在高温下加工含烯烃汽油，并生产一种具有提高了的辛烷值和降低了的硫含量的产品。

根据定义，重整一般是指将粗汽油或汽油的辛烷值提高到一个适合于使用的辛烷值的工艺过程。例如，从原油中产生的直馏粗汽油可以具有40的辛烷值，但此辛烷值太低不能用作汽油。通过重整可以改进此种不合格的性质。该粗汽油还可能含有不合格的硫含量，例如含有，百万分之50（ppm）的硫，在本发明所述的条件下，通过重整可以降低此含硫量。