[其他]辐照加氨废气时产生的副产物的处理方法

说明书

本发明涉及对辐照加氨燃烧气体时产生的固体副产物进行处理、借以脱去燃烧气体中硫酸根和硝酸根的方法，所述的固体副产物主要由硫酸铵、硝酸铵及其它们的复合物组成，并含有氨基磺酸化合物。更具体地说本发明涉及这样一种方法，即：通过一个加热步骤，可从上述副产物中除去有毒铵基磺酸化合物，同时可防止副产物中可用作肥料组分的硝酸铵的分解。

迄今为止，人们已知，利用辐射对含有硫氧化物（SO_X）和/或氮氧化物（NO_X）以及加有氨的燃烧气体进行照射时，得到一种固体副产物，它主要含有（NH₄）₂SO₄、NH₄NO₃、（NH₄）₂SO₄·2NH₄NO₃和（NH₄）₂SO₄·3NH₄NO₃;通过在100至350℃下加热这种副产物，可将吸湿的硝酸铵（NH₄NO₃）分解成N₂O、N₂、O₂、和H₂O，并且还产生较纯的硫酸铵〔（NH₄）₂SO₄〕，它可用作肥料〔见日本专利申请说明书NO.52-105565（105565/1977）〕。

鉴于可用作肥料组分的硝酸铵会分解这一缺点，上述方法仍具有一定的改进余地。先有的工艺方法通常是这样进行的，即：加入摩尔比为0.25至2倍于硫氧化物和氮氧化物的氨，然后以0.3至3.0兆拉德的辐射剂量对混合物进行照射。

在上述方法（下文称之为“EBA法”）中，将氨加到燃烧气体，用辐射对混合物进行照射，以便从废气中除去硫的氧化物和氮的氧化物。1971年以来，该方法已在实验工厂以及在接近于实用的工厂得到了实施，一直到1985年中期之前，人们未对这种EBA方法的副产物是否含有氨基磺酸化合物这一问题提出疑问。

然而，对最近由实验产生的副产物进行的分析表明，副产物中含若干百分比的氨基磺酸化合物。

本发明人对这种氨基磺酸化合物的形成原因作了各种研究。本发明人分析了迄今为止一直在EBA方法中所采用的废气的组成以及分析了最近进行的实验方法中所采用的气体的组成，期望找到形成氨基磺酸化合物的各种原因。结果发现，实验方法中所采用的气体几乎不含CO气体，而通常所采用的气体则含有大量（5000PPm或更多）CO气体。本发明人提交了一件有关通过加CO气体来阻止氨基磺酸化合物形成的申请，见日本专利申请NO.61-249889（249889/1986）。

于是，将CO气体加到实验方法所采用的气体中，并使该气体混合物经EBA方法处理。结果发现，当CO气体的含量为硫氧化物的十倍或十倍以上时，就不产生氨基磺酸化合物。

由于氨基磺酸化合物对植物有害，按肥料控制法规，必须将肥料中的氨基磺酸化合物的含量调节到0.01%或0.01%以下（相对于肥料中的1%的氮含量而言）。在这些情况下，由于在根据EBA方法来处理不含CO气体的废气时所产生的副产物中的氮含量通常约为20%，因此若要将这种副产物用作肥料，就必须将副产物中的氨基磺酸化合物含量降至全部副产物重量的0.2%或更低。

因此，本发明的一个主要目的是提供一种从副产物中除去氨基磺酸化合物、同时有效地收集不带氨基磺酸化合物的肥料的方法，所述的副产物是当废气经受EBA方法处理时所产生的。

为此，本发明提供了一种方法，其中在130～250℃、最好在180～250℃的温度下，加热副产物，从而从副产物中除去氨基磺酸化合物。所述的副产物是在为了脱去废气中的硫酸根和硝酸根而用辐射法来对加有氨的废气进行照射时所产生的。

本发明者发现，用EBA方法处理含较少量CO气体的燃烧气体时所产生的固体副产物含有较少量氨基磺酸化合物。为了找到一种从副产物中除去氨基磺酸化合物的方法，本发明人作了周密的研究。结果，本发明人发现，在130℃至250℃、最好是在180℃至250℃的温度下，将副产物加热一段较短的时间，就有可能除去氨基磺酸化合物。本发明是基于这一发现而完成的。