[发明专利]制备2，2-二甲基-3-(3-氧代-3-甲氧基-2-卤-1-丙烯基)环丙烷羧酸五氟苯基甲酯的方法

说明书

本发明的目的是一种制备式（Ⅴ）化合物及其立体异构体的方法。

本发明的另一个目的是一种制备式（Ⅰ）的化合物的所有可能的立体异构体及这些异构体混合物的方法。

根据本发明制得的式（Ⅰ）化合物可以是构型1R，顺式或1R，反式，或1S，顺式或1S，反式或可以是2，3或4个可能的非对映异构体的混合物。

本发明特别进一步的目的是一种制备如上述定义的化合物（其中环丙烷的结构属于1R顺式结构）的方法。

制备式（Ⅰ）的化物的方法，其特征在于在碱性试剂的存在下将式（Ⅱ）的化合物：

的所有可能立体异构体及这些立体异构体的混合物和式（Ⅲ）的化合物

（其中X表示氟，氯，溴或碘原子，或X表示OZ基，其中Z表示-RSO₂基或（R₂O）₂基，R₁和R₂表示一个含有1至8个碳原子的烷基）反应以制备相应于式（Ⅰ）的化合物。

当Z表示-R₁SO₂或（R₂O）₂基时R₁和R₂最好是甲基，乙基，正-丙基或异丙基。

用于本发明的方法中，碱性试剂可以是金属氢化物，碱或碱土金属的醇化物，碱或碱土金属的碳酸盐，叔胺，金属氧化物或酰胺。

在实现本发明的方法的一个优选方法中，所用的碱性试剂是一种金属氢化物，如氢化钠。

本发明还有一特别的目的是一种制备方法，这种方法可制成式（Ⅰ）的化合物（其中环丙烷的结构属于1R，顺式结构）即1R，顺式2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸五氟苯基甲酯的制备方法，在此制备方法中所用的通式（Ⅱ）的化合物是1R，顺式2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸和与它成平衡状态的环型1R，5S，6，6-二甲基4（R）羟基3-氧杂二环〔3，1，0〕己烷-2-酮。下面实验部分描述了此化合物的制备。

根据本发明所制得的式（Ⅰ）产物可以用于合成具有杀虫性能的拟除虫菊酯（Pyrethr    noid）产品。

至于作为根据本发明制得的式（Ⅰ）化合物的一个应用可举出的应用其特征是将如上述定义的式（Ⅰ）的化合物：

和通式（Ⅳ）的化合物：

（其中alk代表含有1至8个碳原子的烷基，Hal囟原子和R代表一个直链的、带支链的、环状的、饱和或不饱和的或可能被取代的烷基）反应来制备对应的式（Ⅴ）化合物：

其中双键的几何构型基本上是E型其应用的显著特征在于将式（Ⅰa）的化合物：

和式（Ⅳa）的化合物：

（其中alk如上述定义）反应制得相应于式（Ⅴa）的化合物：

在实现上述方法的一个优选方法中alk表示甲基，乙基，或正-丙基，

式（Ⅰ）的化合物和通式（Ⅳ）的化合物的反应最好在一种醚氧化物如四氢呋喃中在溴化锂和二异丙胺的存在下进行。

式（Ⅴ）的产物是已知产物，其例子可见于欧洲专利50534或法国发明专利2536389。

在这些专利中式（Ⅴ）的产物可用五氟苄醇将式（Ⅵ）的酸酯化来制备：

通式（Ⅵ）的产物可以通过将式（Ⅱ）的化合物和下式的正磷：

通过维悌希反应（Witting    reaction）来制备。

本发明的方法使得具有几何构型E的式（Ⅴ）的产物产率大大高于在专利中所述的产率。

本发明的方法显著地使得所制得的产物（Ⅴa）或1R顺式（E）2，2-二甲基3-〔3-氧代-3-甲氧基-2-氟-1-丙烯基〕环丙烷羧酸五氟苯基甲基酯具有良好的杀虫特性。

与直到目前为止制备此产物的已知方法相比，本发方法有如下优点：

一方面，几何构型E的异构体产量较高。

另一方面，通过简单的结晶方法从反应介质实现分离，需要较少的劳动并且具有工业上的意义。

下面的实例说明本发明，但并不限制本发明。

实例：1R，顺式2，2-二甲基-3-甲酰基-环丙烷羧酸五氟苯基甲酯