[发明专利]聚丙烯复合层压体

说明书

本发明涉及一种聚丙烯复合层压体，即是用新型低结晶性丙烯系无规共聚体组合物层合于聚丙烯基材上的聚丙烯复合层压体。

更详细地说，本发明采用一种低结晶性丙烯无规共聚体组合物，它具有优良的热合性、热合赋予性、透明性及抗粘连性，以及烃可溶成分少的特点;它适合于薄膜、尤其是收缩薄膜等包装用薄膜，例如食品包装用薄膜的用途;而且通过在结晶性聚丙烯基材表面上进行层合，能形成热合性得到改善的聚丙烯复合层压体。本发明还涉及上述共聚体组合物的制造方法，以及在改善热合性，特别是在低温下的热合强度得到改善的聚丙烯复合层压体。

聚丙烯由于具有优良的物理性能，因此可提供广泛的用途。例如在包装用薄膜领域也得到了广泛的应用。但在这种用途中，为了提高在低温下的热合性，通常与大约1-5%（重量）的乙烯进行共聚，并提供丙烯-乙烯无规共聚物。如前所述，经过改性的聚丙烯薄膜与同样作为包装薄膜使用的低密度聚乙烯薄膜比较，虽具有透明性及耐擦伤性好的优点，但在低温下的热合性却很差。为了进一步提高热合性，还有一种方法是增加乙烯的共聚合量，但这种方法的缺点是会增加没有使用价值的可溶性共聚物的生成比例，抗粘连性及透明性亦随之恶化，且所需的共聚物的收率降低。而且，在淤浆聚合中聚合时的浆料性状恶化，有时甚至陷于难以聚合的状态。

为了避免这种缺点，特开昭49-35487号、特开昭51-79195号、特开昭52-16588号等各公报中提出采用惯用的三氯化钛系催化剂，以及在丙烯中加乙烯和碳原子数4以上的α-烯烃使之共聚的方法。根据这些提案，与用丙烯和乙烯进行二元共聚时比较，可以说溶剂可溶性共聚物的生成比例减小了。但若与用丙烯进行均聚时比较，其溶剂可溶性共聚物的生成比例则变大，特别是随着乙烯或C₄以上α-烯烃的共聚量的增加，该倾向还会进一步增大。

本发明者们把在丙烯均聚时溶剂可溶性共聚物的生成比例与用上述提案中的三氯化钛系催化剂时大体相同的，由特定的固体状钛催化剂组分、有机金属化合物催化剂组分及电子给予体催化剂组分所形成的载体催化剂，用于上述丙烯、乙烯及碳原子数4以上的α-烯烃的共聚时，发现在与使用上述提案中的三氯化钛系催化剂情况比较时，前者能够使可溶性聚合物意外地更加减少，而且在予期共聚物的收率、催化剂效率方面也取得了格外优良的结果，这已在特开昭54-26891号中提出。由于使用在该公报中具体公开的催化剂，证实确有显著的改善，但即使如此，在要制造乙烯含量颇高的共聚物时，仍存在有难点，即由于生成糊状共聚物引起浆料性状恶化，从而造成聚合难以连续进行，固态聚合物得不到充分高的收率。要得到熔点低的共聚物，如不能提高乙烯含量，那么就只能用提高C₄以上的α-烯烃的含量的方法，而该α-烯烃降低熔点的效果小，而且共聚速度缓慢，因此，超过必要量以上，一味提高该α-烯烃含量的方法不能说是上策。

本发明者们曾在特开昭59-47210号公报中提出过既能降低不合适的可溶性共聚物的付产物，并能高产量、高收率地获得适合用于热合性优良薄膜用途的丙烯、乙烯及C₄以上α-烯烃的共聚物的方法。然而，这种方法所得到的共聚物，其热合性、热合赋予性、透明性及抗粘连性未必充分，烃可溶成分还不能减少到能够充分满意的程度。

上述现有技术中的丙烯系共聚物是通过无规共聚物获得的。

另一方面，还发现，不用无规共聚物而是通过嵌段共聚获得的α-烯烃系共聚物。

特开昭58-162620号公开了通过α-烯烃嵌段共聚制得热合性、透明性及抗粘连性优良的α-烯烃系嵌段共聚物。然而，该烯烃系嵌段共聚物没有能与特公昭57-24375号中公开的聚烯烃组合物可相比拟的热合性、抗粘连性及耐热合时效变化性。

结晶性聚丙烯薄膜，由于其抗拉强度、刚性、表面硬度、冲击强度等机械特性，光泽及透明性等光学性以及无毒、无臭等食品卫生性皆优良，因此在包装尤其是食品包装领域得到广泛的应用。但是，聚丙烯薄膜为单层时其可热合温度高，而且还有适用温度范围狭窄的缺点。

因此，为了改善这种聚丙烯薄膜的热合性，已经提出有若干种方案，在结晶性聚丙烯薄膜的单面或双面，层合以低熔点树脂的方法。