[其他]一种液体单体的聚合方法

说明书

本发明是涉及一种液体单体的聚合来提高催化剂性能的方法。

聚合催化剂一般具有各种内在限度，这些限度是不能通过少数组分的调节简单地得以克服。为了克服这些限度，人们已提出了各种各样的预处理，来特制特定催化剂。业已发现这些预处理在提高催化剂的活性、立体定向性和动力学衰减行为，以及在高的聚合温度下催化剂存活的能力（增加热稳定性）是有效的。

本技术领域一直在寻找确定特别适合的步骤和条件，以提高聚合环境中特殊催化剂的性能。

因此，本发明的目的是提供一种在催化剂存在下于液罐中的一种或多种单体的聚合方法，所述催化剂包括一种催化剂母体，通常为一种固体络合物组分，其中包括镁、钛、氯和一种电子给予体，一种有机铝化合物，以及一种选择性控制剂，由此来提高催化剂的活性和其它所提到的特性。

本发明的其它目的和优点通过下文的叙述会变得更明显。

根据本发明，揭示了一种液体α-烯烃本身或与一种或多种其它α-烯烃结合的聚合方法，其中所述的一种或多种α-烯烃本身是液体或是溶解在其中，以上每种α-烯烃都是有2到12个碳原子，该方法包括下列步骤，步骤（a）是在液相中进行，步骤（b）是在气相中进行：（a）混合的一种催化剂包括（ⅰ）一种包含镁、钛、氯以及一种电子给予体的催化剂母体;（ⅱ）一种烃基铝共催化剂;（ⅲ）一种选择性控制剂，所述选择性控制剂是不同于电子给予体;和（ⅳ）氢和α-烯烃，α-烯烃对催化剂的比（重量）是至少约6000∶1，在液相反应器中，温度在大约20℃到大约100℃范围内，滞留时间在大约10秒到大约400秒范围内，由此α-烯烃进行部分聚合。

（b）将来自步骤（a）中的混合物引入到至少一个气相反应器中，反应器的温度在大约40℃到大约150℃范围内，此中没有聚合的α-烯烃基本上进行了聚合。

催化剂是由一种含有镁、钛、氯和一种电子给予体的催化剂母体，一种称为共催化剂的有机铝化合物和一种选择性控制剂组成。选择性控制剂被称为添加剂，它改性催化剂母体，从而增加所产生的等规结晶聚合物的总百分数。

参考引证的美国专利4414132中一个催化剂的实例的描述。在这种情况下，催化剂母体通过在一种卤代烃和一种电子给予体的存在下，用四价钛的卤化物卤化具有通式为MgR_2-nX_n的一种镁化合物，其中R是醇盐或芳醚基团，每个R是相同或不同的，x是卤素，n＝0或1，再用四价钛的卤化物与卤化的产品接触，用一种芳香族酸氯化物任意处理所得固体，洗涤卤化的产品以除去未反应的钛化合物，再回收固体产品而制得。

催化剂组分的原子或摩尔比通常如下：

比    宽范围    较佳范围

Mg∶Ti    1∶1～50∶1    3∶1～30∶1

Cl∶Mg    1∶1～5∶1    2∶1～3∶1

Mg∶电子给予体    0.1∶1～100∶1    1∶1～60∶1

共催化剂∶Ti    10∶1～200∶1    20∶1～100∶1

共催化剂∶选择性控制剂    0.1∶1～100∶1    0.2∶1～50∶1

用于制备催化剂母体的适宜含卤镁化物是烷氧基镁卤化物和芳氧基镁卤化物，例如，异丁氧基氯化镁、乙氧基溴化镁、苯氧基碘化镁，枯氧基溴化镁和环烷氧基氯化镁。

可用的镁化物是具有2到24个碳原子的二醇镁、二芳醚镁和羧酸镁，例如二异丙醇镁、二乙醇镁、二丁醇镁、二苯氧基镁、二环烷醇镁和乙氧基异丁醇镁、二辛酸镁和二丙酸镁。

含有一个醇盐和芳醚基团的镁化物也可使用。这些化合物的例子是乙氧基苯氧基镁和环烷氧基异戊氧基镁。含有一个羧酸基团和一个醇盐基、芳醚或卤化物基团的化合物，如乙氧基辛酸镁、苯氧基丙酸镁和十二烷酸氯化镁（chloromagnesium    dodecanoate）也适用。

适用的四价钛卤化物包括芳氧基或烷氧基的二卤化物和三卤化物，例如二己氧基二氯化钛、二乙氧基二溴化钛、异丙氧基三碘化钛和苯氧基三氯化钛，以钛的四卤化物如四氯化钛为较佳。