[其他]吡唑啉及其制法以及其作为杀虫剂及杀螨剂的应用

说明书

本发明涉及新型吡唑啉，其制法及其作为杀害虫剂的应用。

已知有一系列具有杀虫效果的吡唑啉衍生物（例如：DOS2304584和2529689以及EP21506和113213）。

在EP21506中描述了下列通式的吡唑啉：

其中，R₁特别是一个游离苯基或一个卤素取代了的苯基，R₂特别是一个带有1-6个碳原子的卤代烷氧基，和X和Y是氢或卤素。当R₁代表一个苯基时，所指的化合物为二个，其中R₁是一个游离苯基和一个对氯苯基，R₂代表三氟甲氧基和X代表氯。当R₁代表一个卤素取代了的苯基时，所有已公开的化合物具有唯一的X＝氯作为在苯基上第3位的取代基。

本发明任务是提供在较好选择性下具有改善功效的吡唑啉。

现已发现通式（Ⅰ）的吡唑啉比已知吡唑啉衍生物具有优越的效力，

在（Ⅰ）式中，R¹和R²相同或不相同，代表氢或氟。

本发明包含以式Ⅰ为特征的化合物所有的异构体形式以及它们的混合物。

通过用下列二种物质之一来转变通式Ⅱ的吡唑啉：

能制备本发明式Ⅰ化合物：

或者：

A）用式Ⅲ的一种异氰酸盐：

需要时在一种溶剂的作用下来转变，

或者：

B）用从氯甲酸三氯甲基酯和一种式Ⅳ：

的苯胺化合所得的产物，需要时在一种溶剂的作用下来转变，其中，R²在式Ⅰ中已定义过。

作为溶剂宜用对反应物为惰性的液体，诸如脂肪烃、脂环烃和芳烃、需要时可以是氯化了的，诸如己烷、环己烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯化乙烯、三氯乙烯和氯苯;醚，诸如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙醚、二丁醚、二噁烷和四氢呋喃;腈，诸如乙腈、丙腈和苄腈;酯，诸如乙酸乙酯和乙酸戊酯;酰胺，诸如二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;砜和亚砜，诸如二甲基亚砜和环丁砜。

A）和B）这两个不同的反应都能在一宽广温度范围内实行，通常在-20°和100℃之间进行，适宜的在室温下进行。

尽管该转变也能在高压或减压下进行，但它是在常压下进行的。

按照上述方法所制备的化合物也可按照惯用方法从反应混合物中分离出来，例如在正常压力或减压下通过将加入的溶剂蒸馏出的方法，通过用水沉淀或通过萃取的方法，通常也可通过柱色谱提纯或结晶的方法达到高纯度。

按照本发明的吡唑啉无色和无气味，在大多数情况下是结晶的化合物，它极难溶于水和甲苯，较易溶于乙酸乙酯和溶于二甲基甲酰胺。

作为原料使用的式Ⅱ的吡唑啉是已知的，或者能按照已知方法制备。

在反应方法A中所用的式Ⅲ的异氰酸盐是已知的，或者能按照已知方法制备。

在反应方法B中所用的式Ⅳ的苯胺是已知的，或者能按照已知方法制备。

本发明化合物具有杀昆虫的杀螨的作用，因此适于防治多种样的昆虫和螨，其中包括兽类的外寄生虫。例如所谓鳞翅目诸如菜蛾，海灰翅夜蛾（Spodoptera    littoralis）、棉铃虫和大菜粉蝶（Pieris    brassicae）;双翅目如家蝇、地中海蜡实蝇、甘蓝地种蝇（Erioischia    brassicae）、丝光绿蝇和埃及伊蚊（黄热病伊蚊）;同翅目类包括叶蚜虫（Blattlausen）诸如蚕豆修尾蚜（Megoura    viciae）和褐飞虱（Nilaparvata    lugens）;鞘翅目诸如辣根猿叶甲（Phaedon    cochleariae）、棉铃象（Anthonomus    grandis）和南瓜十二星叶甲（条叶甲属，例如黄瓜十一星叶甲）;直翅目诸如德国蠊（茶婆虫）;扁虱诸如微小牛蜱和虱诸如牛畜虱（Damalinia    bovis）和犊毛虱以及蜘蛛螨（Spinnmilben）诸如棉红蜘蛛和苹果红蜘蛛。

因此，本发明化合物以卓越的方式适于防治昆虫和蜘蛛螨，特别是防治有害昆虫，并且在这方面提供有价值的技术财富。

本发明化合物可在浓度从0.0005到5.0%，最好从0.001到0.1%下应用，在此浓度下就可得知在100毫升制剂中所含生物活性物质以克所表示的重量。