[其他]氨基甲酰基咪唑衍生物，其制法及其作为杀菌剂的应用

说明书

本发明涉及新型氨基甲酰基咪唑衍生物，其制法及其作为植物处理剂的应用。

已公开某些氨基甲酰基衍生物具有杀菌活性（参见DE-OS    2812662），但其活性强度，活性谱以及耐药性却不能完全令人满意。

现已发现新型氨基甲酰基衍生物没有这些缺点。

因此本发明涉及式Ⅰ氨基甲酰基咪唑衍生物及其金属盐络合物：

其中

n＝2，3，4，5或6

m＝1或2

R＝-OR¹，或-（CH₂）₃OR¹

R¹＝1～10碳烷基，3～10碳烯基，这两者均可被1～6个F、Cl或Br，羟基，1～4碳烷氧基，苯基或苯氧基取代，而后两者又可未被取代或被H，1～4碳烷基或1～4碳烷氧基取代;3-碳炔基，3～6碳环烷基，5～6碳环烯基，苯基，苄基，二苯甲基，三苯甲基，联苯基，苯氧苯基，苯硫苯基，萘基，1，2，3，4-四氢萘基，2，3-二氢化茚基，芴基，吡啶基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，喹啉基，苯并二氢噻喃基，苯并呋喃甲基，喹啉甲基，苯甲酰甲基，其中所说的环体系可未被取代或被1～5个取代基取代，这些取代基选自H，1～8碳烷基，卤代1～8碳烷基，3～8碳环烷基，1～8碳烷氧基，卤代1～8碳烷氧基，3～8碳环烷基1～4碳烷基，1～8碳烷硫基，卤代1～4碳烷硫基，1～8碳烷基亚磺酰，1～8碳烷基磺酰，NO₂，-CN，-CHO或1～4碳烷基羰基;4～10碳二烯基，

R²＝H或1～4碳烷基和

Y＝相互独立地代表H，1～4碳烷基，苯基或囟代苯基。

上述囟代1～8碳烷基或1～8碳烷氧基中特别是含1～9个F或Cl，可举出例如-CF₃，-C₂F₅，-CCl₃，ω-氯代辛基，OCF₃，六氟丙氧基。

优选式Ⅰ化合物中n＝4或5，而m＝1或2特别是1。除此而外特别优选的式Ⅰ化合物及其金属络合物中R为OR¹，CH₂OR¹或（CH₂）₂OR¹，Y为H，而R¹为苯基，苄基，二苯甲基，联苯基，吡啶基或喹啉基，其中所说的环体系可未被取代或被1～3个取代基取代，这些取代基选自F，Cl，Br，1～3碳烷基，卤代1～3碳烷基，1～3碳烷氧基，卤代1～3碳烷氧基，1～3碳烷硫基，CF₃S，CF₃CH₂S，NO₂，CN，CHO或-COCH₃。

本发明涉及呈游离碱或金属盐络合物状态的化合物（Ⅰ），络合物可举出与元素周期表中Ⅰb，Ⅱb，Ⅳb，Ⅶ或Ⅷ族金属如Cu，Zn，Sn或Mn的络合物。这类络合物可用通常为常规的方法制得。

化合物（Ⅰ）至少有一个非对称碳原子，因此可制成对映体和非对映体。本发明既包括纯异构体也包括其混合物。非对映体混合物可用常规方法如在适当溶剂中选择结晶或用硅胶或氧化铝色谱法等分离成各组分。外消旋物也可通过常规方法分离出对映体，例如借助旋光酸使之成盐而分离出非对映体盐，并在碱作用下游离出纯对映体。

本发明还涉及式Ⅰ化合物的制法，其特征是，

a）将式Ⅱ化合物与式Ⅲ化合物反应

其中两个咪唑基中的Y最好相同，必要时可在酸性中和剂和惰性溶剂存在下进行反应，或

b）将式Ⅳ化合物与式Ⅴ咪唑化合物反应

其中M＝碱金属特别是Na或K并在必要时将所得化合物转化为金属盐络合物。式Ⅱ化合物部分已知〔见Bull.Soc.Chim.Fr.（1947）341，344;Arch.Pharm.292，（1959）165，167〕或可用相应的羟烷基哌啶按专业人员已知的方法制得。

可举出的例子包括2-（2-氯苄氧甲基）哌啶，2-（4-三氟甲基苯氧甲基）哌啶，2-〔2-（4-三氟甲基苯氧基）乙基〕哌啶，2-〔3-（4-三氟甲基苯氧基）丙基〕哌啶，4-〔4-三氟甲基苯氧基）哌啶，2-（2-氯-4-三氟甲基苯氧甲基）吡咯烷，2-（4-三氟甲基苄氧甲基）哌啶和2-（2，4，6-三氯苯氧甲基）哌啶。