[其他]对金属具有很好粘合力的非水聚合物分散体组合物

说明书

非水分散体（NAD）在技术上是为人所熟知的，并已在涂料和胶粘剂中获得应用。这些NAD一般是在有机溶剂中用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯制备的，所用的有机溶剂的例子有戊烷、己烷、庚烷、异链烷烃、环烷和工业用烃混合物（如约150～200℃馏分的溶剂油，脂族烃混合物，石油醚等）。Barrett在Dispersion    Polymerization    in    Organic    Media在（有机介质中进行的分散聚合）（John    Wiley    &    Sons公司1975年出版）一书中对NAD的制备方法作了一般的介绍。美国专利第3，514，500、3，607，821和3，666，710号以及英国专利第1，268，692号对NAD的制备方法作了进一步的介绍。

与溶液，悬浮，和乳液聚合物的组合物相比，NAD有几方面优点。由于NAD是聚合物在非增溶性溶剂中的分散体，而不是聚合物在溶剂中溶解了的溶液，因此可在分子量相同或分子量更高的情况下加入更多的固体以保证干燥后的NAD膜具有很好的物理性能。由于NAD的固体含量高，与溶液聚合物组合物相比，减少了对环境的污染和溶剂的消耗。而且由于NAD的固体含量高，它就易于在应用时涂成厚膜，使基材得到最佳保护。NAD比起带水的悬浮聚合物组合物和乳液聚合物组合物来说也是优越的，特别是在潮湿或寒冷的条件下应用时更为优越。

虽然NAD有许多优点，但先有技术已知的NAD在用于金属基材时其成膜和粘合性能都很差。因此需要研制对金属具有很好的粘合力的，特别是在室温下涂敷和干燥时对金属具有很好的粘合力的NAD。

美国专利第3，037，955号披露了在乙烯系共聚物的溶液中加入少量游离酸能提高与金属的粘合力。美国专利第3，266，930号披露，由成粒聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合或溶液聚合制得的并含有共聚的酸[如β-丙烯酰基氧基丙酸（β-acryloxypropionic    acid，AOPA）和甲基丙烯酰基氧基丙酸（methecryloxpropionic    acid，MOPA）]的共聚物组合物对金属具有很好的粘合力。但第3，266，930号专利既没有介绍或提出AOPA可用作非水分散体的粘合促进剂，也没有介绍或提出含有AOPA的NAD可在室温下不经烘烤便生成坚韧的粘附膜。美国专利第4，180，598号披露了含AOPA游离单体的聚合物涂料组合物，该组合物能辐射固化，生成对金属具有很好粘合力的薄膜。

室外耐久性和颗粒大小是非水分散体的重要参数。就具有一定玻璃化温度的NAD成分的室外耐久性而言，以甲基丙烯酸甲酯（MMA）和非极性单体（如丙烯酸丁酯（BA））为基础的组合物比以甲基丙烯酸甲酯和极性较大的对水敏感的单体（如丙烯酸乙酯（EA））为基础的组合物好。但在非水分散体中采用诸如丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯（2-EHA）之类的非极性单体时有一个主要的缺点，那就是导致颗粒大小大大增加。非水分散体的颗粒太大时（即大于450毫微米左右）会遇到各种问题，使该分散体不适合于实际应用。例如，平均颗粒大小约大于450毫微米的非水分散体由于聚合物颗粒迅速沉降，因此是不稳定的。而且，颗粒太大时加颜料的涂料的光泽变差。

因此需要这样的非水分散体，该分散体除了要对金属具有很好的粘合力之外，还要具有很好的耐久性，且其颗粒要比较小，使分散体具有很好的稳定性。人们意外地发现，在C₈～C₁₈直链烃介质和两亲性分散剂中进行分散聚合以制备特定的共聚物能获得具有很好的耐久性、且颗粒也小的新型NAD。

本专利申请人发现，使少量β-丙烯氧丙酸和该酸与其同系物的混合物参加共聚以生成聚合物能大大地提高非水聚合物分散体对金属的粘合力。本专利申请人就是把这一发现应用于含有丙烯酸丁酯的并且是在C₈～C₁₈直链烃溶剂中制备的NAD，使这类耐久的、稳定的、颗粒很小的分散体对金属具有很好的粘合力。

本发明的目的是提供对金属基材具有很好粘合力的用分散聚合制得的非水聚合物组合物。本发明的另一目的是提供对金属具有很好的粘合力而且在室温下能成膜的NAD。本发明的还有一个目的是提供具有很好的耐久性和分散体稳定性的NAD。

本发明涉及含一种或一种以上烯属不饱和单体用分散聚合得到的共聚物非水分散体组合物，在所述的共聚物中含有约0.5～10%（重量）已在其中共聚的粘合促进剂（一种或一种以上），该促进剂的化学式为：