[其他]新型呋喃多元醇,作为合成聚氨酯的多元醇,所制得的聚氨酯及其制备方法无效
申请号: | 87108373 | 申请日: | 1987-12-12 |
公开(公告)号: | CN87108373A | 公开(公告)日: | 1988-07-13 |
发明(设计)人: | 加布里尔·罗克斯;扎尼恩·里维罗;阿莱桑德罗·冈迪尼 | 申请(专利权)人: | 科技建筑中心 |
主分类号: | C07D307/42 | 分类号: | C07D307/42;C08G18/32;C08K5/15 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 吴大建 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 新型 呋喃 多元 作为 合成 聚氨酯 及其 制备 方法 | ||
本发明涉及新型呋喃多元醇、作为合成聚氨酯的多元醇,所制得的聚氨酯及其制备方法。
呋喃环的阻燃性能是由于含有呋喃环的化合物在燃烧时,本身具有自灭火的性能。这种性能已经是公知的,参阅美国专利US-A-4029611,US-A-3865757和US-A-4318999。
特别是在美国专利US-A-318999中,是采用具有2.5(双羟基甲基)呋喃结构的呋喃化合物。混合具有卤化多元醇结构的多元醇化合物与异氰酸酯反应来制造具有改良耐火性的硬质聚氨酯。并以糠醇或以多羟呋喃单独作为多元醇的配方进行比较(试验B和C、表1、第5和6栏),
同样地,法国专利FR-A-2536750描述了带有端羟基的新型呋喃化合物,能使氨基甲酸酯和异氰酸酯的硬质组合物具有活性组份和降低了易燃性。描述了采用2,5-双(羟甲基)呋喃(BHMF)。进行丙氧基化而制得链增长剂(第4页第6-12行、例1、2)。优先采用BHMF的均聚物(第4页、第13行到第9页、第30行,例3,BHMFP表Ⅲ,例5、例6和权利要求书)
但是,由于BHMP显示出较低的反应活性,故明显地限制了它的使用。
而且,这些聚氨酯所显示的机械性能仍然不会令人满意。特别是在湿热条件下的尺寸稳定性和在使用温度都不能满足要求。
因此,本发明的目的是解决此新的问题,包括着提供一种新型的呋喃型多元醇,在使用温度下明显地改良其性能,和其在湿热条件下的尺寸稳定性。
本发明首次用满意的方式做到有可能来解决此新的问题。
根据本发明,新型呋喃多元醇是这样进行生产的,其特征在于下面的反应而制得的产物:
a.一种选自含有多元醇,单元胺或基团的化合物,所述的多元醇或所述的胺可以含有至少一个呋喃环及其混合物;
b,一种链增长剂,可以含有至少一个由有机环氧化合物所组成的呋喃环,当其不含呋喃环时,此有机环氧化合物是呋喃环氧乙烷。当此链增长剂不含呋喃环时,不能单独使用2,5-双-(羟基甲基)呋喃。
根据其特殊性能,此胺是伯胺或仲胺(单元或多元胺)。
根据另一种特殊性能,此胺可含有一个或多个羟基(团)。当此胺含有至少一个羟基功能团时,最好是二个羟基功能团,所述羟基化的胺,可以是叔胺,此羟基化的胺同时是本发明的胺化的多元醇。
根据最佳实施例,上述多元醇的化学式(Ⅰ)如下:
式中,R1、R2、R3可以相同或不同,是代表H.C1-C5?/sub>的低烷基,较佳是C1-C3、一种C1-C4的含有醇功能团的脂肪基、一种C1-C4的含有酸功能团的脂肪基、或带有C1-C5低烷基酯基的酯类,较佳是C1-C3、一种含有C1-C4酮功能团的脂肪基、一种C1-C4醛功能团的脂肪基、n=0到10,其条件是,当n=0时,R1、R2、R3中至少一个是带有醇功能团的基,如果链增长剂不含有呋喃环,则R1并不能成为-CH2OH,优选n=1到10。和更佳是n=1到3。
上述脂肪基较佳是直链,但也可是支链。
根据另一较佳特性,R1是选自-H,-CH2OH,此时,n=1到10,或-CH3。
根据另一较佳特性,R2是选自-H,或-COOR,其中R=H或C1-C5的低烷基,较好为C1-C3,和更佳是-CH3或-C2H5。
根据特殊实施例,上述的呋喃多元醇相应为下式所示:
其中n=1到10,最好1-3。
根据另一变换,起始物多元醇是一个带有C1-C4的脂肪多元醇,较好地是选自1,2-亚乙基二元醇、α-丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇。
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