[其他]羧酸及羧酸酯的制备

权利要求书

1、由含n个碳原子的醇(n是数字1至20)制备含n+1个碳原子的羧酸和(或)含n个碳原子的该醇与该羧酸作用生成的酯的方法，即在高温(至少为50℃)下，在含有贵金属的异相催化剂及卤素或卤化物助催化剂存在下，使该醇与一氧化碳反应，其特征在于，该催化剂含有贵金属组份，该组份通过硅化合物中间体与含表面羟基的无机氧化物连结在一起，该中间体能与金属氧化物的羟基缩合并具有(ⅰ)至少一个能与贵金属组份配位的含氮或含磷的官能团，或(ⅱ)一个能另外与能与贵金属组分配位的含氮或含磷官能团反应，从而使该含氮或含磷官能团与该硅化合物连结起来的官能团。

2、根据权利要求1的方法，其中贵金属组份是铑。

3、根据上述任何一项权利要求的方法，其中含有表面羟基的无机氧化物是二氧化硅或氧化铝。

4、根据上述任何一项权利要求的方法，其中能与无机氧化物的羟基缩合的硅化合物含有一Y部分，-Y是-OR基团（R是烷基）、酯基或卤化物基团。

5、根据权利要求4的方法，其中-Y是-OR基团，其中R是甲基或乙基。

6、根据权利要求4或权利要求5的方法，其中硅化合物是一种有含氮或含磷官能团的硅化合物，这种官能团能与贵金属组分配位并能四级化。

7、根据权利要求1至3中任何一项的方法，其中能与无机氧化物的羟基缩合的硅化合物至少有一个能与贵金属组份配位的含氮或含磷的官能团，该硅化合物如下式所示：

式中各Y基团都独立地代表-OR基，其中R基是烷基、酯基或卤化物基团，n是由1至6间的数，X是氮或磷，各R¹基团都独立地代表氢、烷基或共同成环，该环可以是碳环或含氮或含磷的杂环。

8、根据权利要求7的方法，其中式（Ⅰ）的硅化合物是下面的任何一个：

（C）（RO）₂Si（CH₂）₃NH₂。

9、根据权利要求1的方法，其中能与无机氧化物的羟基缩合的硅化合物有一个能另外与能和贵金属组分配位的含氮或含磷官能团反应，从而使该含氮或含磷官能团与该硅化合物连结起来的官能团。

10、根据权利要求1至8中任何一项的方法，其中催化剂按包括以下步骤的程序制备：

在第一步使具有表面羟基的无机氧化物与硅化合物反应，该硅化合物具有能与羟基缩合的第一部分以及能与贵金属组份配位的含氮或含磷的官能团这样的第二部分，反应在能使无机氧化物的羟基与第一部分反应，从而使硅化合物与无机氧化物连结起来的条件下进行。

在第二步使第一步产物的第二部分与贵金属组分反应，从而使贵金属组分与硅化合物配位。

11、根据权利要求10的方法，其改进之处在于，在使硅化合物的第一部分与无机氧化物反应之前，使贵金属组分与该硅化合物的第二部分反应。

12、根据权利要求10或权利要求11的方法，其中含氮或含磷的官能团（第二部分）是在四级化之后引入的。

13、根据权利要求1至8中任何一项的方法，其中催化剂是按包括以下步骤的程序制备的：

在第一步使含有表面羟基的无机氧化物与硅化合物反应，该硅化合物具有能与羟基缩合的第一部分和能与贵金属组份配位的含氮或含磷官能团这样的第二部分，该反应在能使无机氧化物的羟基与第一部分反应，从而使硅化合物与金属氧化物连结起来的条件下进行，

在第二步使第一步的产物与四级化试剂反应，从而将含氮或含磷官能团四级化，

在第三步使第二步的产物与贵金属卤化羰基络合物反应，从而形成贵金属卤化羰基络合物抗衡阴离子。

14、根据权利要求12的方法，其中在第二步使用的四级化试剂是烷基碘。