[其他]三唑啉-5-酮除草剂

说明书

本发明涉及下述分子式Ⅰ的三唑啉酮及其作为除草剂的用途：

式中R¹是：

H;

烷基，例如甲基、乙基或丙基;

链烯基，例如烯丙基或甲代烯丙基;

炔基，例如丙炔基或甲代丙炔基;

卤代烷基，例如3-氯丙基;

卤代链烯基，例如2-氯丙烯基或2，3-二氯丙烯基;

卤代炔基，例如3-溴丙炔基;

烷氧基烷基，例如甲氧基甲基或乙氧基甲基;

烷氧基烷氧基烷基，例如乙氧基甲氧基甲基;

烷基磺酰，例如甲磺酰或乙磺酰;

芳烷基，例如苄基;

环烷基，例如环丙基甲基;

烷基硫代烷基，例如甲基硫代甲基;

羟基;或烷氧基，例如甲氧基或乙氧基。

R²和R³各自为：

H或烷基，例如甲基，但最好为H。

X是H、Cl或F，但最好为F。

R⁴是烷基（例如甲基或乙基），卤代烷基（例如CHF₂、CH₂F、CH₂CH₂F或CH₂（CH₂）₂F之类的氟烷基），链烯基（例如烯丙基），炔基（例如丙炔基），最好为CHF₂。

R⁵是烷基（例如甲基），卤代烷基（例如CHF₂之类的氟烷基），最好为CH₃。R⁵也可以是H。

R¹是H的化合物在施用量大的情况下具有除草性能，但它主要用作中间体，以产生R¹不是H的本发明之化合物。

从本发明各个方面来看，任何烷基、环烷基、链烯基、炔基或亚烷基部分（如烷氧基或卤代烷氧基的烃基部分）的碳原子数一般均宜在6以下，例如1至3个碳原子。

本发明的化合物可以使用通常在文献中所描述的方法，或用下述实施例所述的方法制备，也可用该技术领域内的模拟法或其类似的方法制备。在以下实施例1中，采用已知的方法（例如1986年5月9日公布的国际申请WO86/02642中所述的方法，此处引用该申请，以供参考），从苯胺制备得到1-芳基-△²-1，2，4-三唑啉-5-酮。再通过对芳基三唑啉酮的处理，以在苯环的4号位引入烷氧基甲氧羰基或类似的基团，并在5号位引入硝基，由此生成分子式Ⅱ的化合物：

式中OR⁶是烷氧基或类似的基团，在下一步可使其脱开。然后，通过已知的方法[J.Am.Chem.SOC.，81，94（1959）]，在酸化溶剂中用铁处理（例如在升温条件下进行，如60-150℃），将硝基还原成氨基，接着使所说的4号位和5号位之间发生环合，以生成分子式Ⅲ的化合物：

此后，通过与R¹X¹反应（此处X¹是卤素之类的离去基团）而引入R¹基团，由此产生最终化合物。

为产生R¹是羟基或烷氧基的化合物，可以用较为温和的还原剂（例如在附着于碳上的铑存在下用联氨还原）完成还原和环合步骤，以在反应过程中生成一种在苯环的5号位上具有-NHOH基团（不是-NH₂基团）的中间体，因而在环合后即形成分子式Ⅳ的化合物。

此后，该化合物用合适的烷基卤（例如在Na    H存在下用甲基碘处理）进行处理。

为产生R¹是卤代炔基的化合物，可在碱（例如Na OH或KOH）存在下，使R¹是炔基的化合物与卤素（例如碘或溴）反应;而且可在诸如溴化苄基三乙基铵或氯化苄基三乙基铵，或者溴化四丁基铵之类催化剂存在下进行。

下文的实施例2描述了分子式Ⅱ之化合物的制备，即从2，4-二氟苯胺开始，先将其转化为1-（2，4-二氟苯基）-△²-1，2，4-三唑啉-5-酮，然后进行硝化，以形成分子式Ⅴ的化合物：

接着用-OC（R²）（R³）CO₂R⁶基置换苯基部分C-4位的F，以形成X是F的分子式Ⅱ之化合物。