[其他]四唑啉酮除草剂

说明书

本发明涉及如下分子式Ⅰ的四唑啉酮以及它们作为除草剂的用途。

其中R¹是：

氢;

烷基，如甲基，乙基或丙基;

链烯基，如烯丙基或甲代烯丙基;

炔基，如丙炔基或甲代丙炔基;

卤代烷基，如3-氯丙基;

卤代链烯基，如2-氯丙烯基;

卤代炔基，如3-溴丙炔基;

烷氧基烷基，如甲氧甲基或乙氧甲基;

烷氧基烷氧基烷基，如乙氧甲氧甲基;

烷基磺酰基，如甲基磺酰基或乙基磺酰基;

芳烷基，如苄基;

烷基硫代烷基，如甲基硫代甲基;

羟基;或烷氧基，如甲氧基或乙氧基。

R²和R³单独地是下列基团中的一个：

氢或烷基，如甲基，较佳为H。

X是氢，氯或氟，较佳是氟。

R⁴是烷基（如甲基或乙基），卤代烷基（如氟代烷基，如CH₂F，CH₂CH₂F或CH₂（CH₂）₂F），链烯基（如烯丙基）炔基（如丙炔基），优先采用甲基。

在本发明的每一部分中，任何烷基，链烯基，炔基或亚烷基部分（如烷氧基或卤代烷氧基中的烃部分）的碳原子数较佳的小于6个碳原子，如1～3个碳原子。

本发明的化合物可以采用在文献上所描述的常规的步骤或下列实例中所描述的步骤来制备，或采用与已有技术相似的或模拟的方法制备。在如下实例1中，采用已知的方法从苯胺形成1-芳基-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮（如国际专利申请，编号为WO85/01939，1985年5月9日公布中所述的方法，所说的申请被纳入参考文献）。芳基三嗪双酮被用于将烷氧基甲氧羰基（Carboalkoxymethoxy）或相似的基团引入苯环的4-位上，并将硝基引入5-位上，以形成如下分子式的化合物：

这里OR⁵是烷氧基或相似的基团，它可以在下一个步骤中分裂出来。然后，用已知的方法（J.Am.Chem.Soc.，第81卷，94页（1959）），用铁在酸性溶剂中处理，在提高温度下，如在60～150℃下，将硝基还原为氨基，并使所述的4-位和5-位之间环合形成环，就形成如下分子式的化合物：

此后，通过与R¹X¹反应（此处X¹是一个可移去的基团，如卤素），将R¹基团引入以形成最终的化合物。

为了产生R¹是羟基或烷氧基的化合物，还原和环合步骤可以使用一种较温和的还原剂（如肼，在铑存在于碳上的条件下），在反应中形成一个在苯环的5-位上具有一个-NHOH基团（代替-NH₂基团）的中间体，因此，在环合时就形成了如下分子式的化合物：

此后，将该化合物用一适当的烷基卤化物（如碘甲烷，并在氢化钠存在下）处理。

为了产生R¹是卤代炔基的化合物，其中R¹是炔基的化合物可能与卤素（如碘或溴）在碱（如NaOH或KOH）存在下反应;也可在催化剂，如苄基三乙基溴铵或苄基三乙基氯铵或四丁基溴铵存在下进行。

在如下实例2中，一相应的2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮-6基异氰酸酯被产生，它带有所需要的X和R¹取代基。然后，用已有技术的方法，如将该异氰酸酯和叠氮三烷基硅烷反应，将该异氰酸酯转化为对应的（2H-1，4-苯并噁嗪-3（4H₁）-酮-6基）-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮。此后，通过与R⁴X¹（此处X是一可移去的基团，如卤素或烷基磺酸盐或芳香基磺酸盐）反应将R⁴基团引入化合物，以形成最终的化合物。

下面的实例进一步列举了本发明的例子。除另外指明外，该申请案中所有部分都用重量表示。在实例中，当需要的时候（例如：当反应包括氢化钠时），混合物以常规的方式搅拌，并在惰性气体气氛中进行反应。

实例1