[其他]低温破坏含氯产品的方法

说明书

本发明是关于一种破坏含氯有机产品，特别是芳族产品和多氯联苯的方法。

一些介电液体含有某些含氯有机产品，在工作一定时间之后发生分解而需要更换。它们有时可能全部地或部分地再生。经常不得不破坏一部分这类液体。

含氯有机产品，如一些农药，含氯芳烃如六氯苯，或一些多氯联苯(PCB)，当它们象普通可以燃烧的产品一样烧掉时，会生成有毒的产品。

为避免生成有毒产品，人们在高温及特定条件下破坏这些含氯产品。

在Sci.Total Environ.1987年10卷第1期51-59页的一篇文章中叙述了用焚烧法破坏多氯联苯(PCB)的方法，停留时间稍过2秒钟。

另一篇文章，PROC.ANNU.MEET-AIR POLLUT.CONTROL ASSOC.1977年2卷第33期的文章中叙述了在1000℃下破坏99.9995％多氯联苯的方法，停留时间为2秒钟。

欧洲专利EP170 714叙述了通过与熔融的铝或一种以铝为基础的低共熔混合物反应破坏多氯联苯的方法，反应在382℃以上进行。

目前发现一种更为简单的破坏这些产品的方法，可以在300℃以下进行操作。

本发明是一种破坏含有2个以上碳原子2的含氯有机产品的方法，其特征在于将这些产品与至少一种氯铝酸盐浴相接触。

可以使用各种氯铝酸盐或它们的混合物。例如氯铝酸钾或锂、钠、钙、锶或铵的氯铝酸盐。

在本文中称无水氯化铝和一种或多种金属氯化物的任何混合物为氯铝酸盐。

较适于使用的是氯铝酸钠，它是指氯化铝和氯化钠以任何比例而不仅仅是等摩尔的混合物。氯铝酸钠也可以含有氯化锂和/或氯化钾。因而可以采用氯化铝、氯化钠和氯化锂的任意的混合物，称之为氯铝酸钠锂。

至少含50％摩尔氯化铝和熔点低于200℃的氯铝酸钠则更好。

本发明适用于所有含2个以上碳原子的含氯有机产品，而且特别适用于脂族，环状的，单环或多环的芳族，杂环的产品。本发明特别是与过氯脂族产品有关，而在芳族产品中与多氯联苯有关。

有机氯化物产物的损耗量最好为5000ppm(以氯铝酸盐计)，2000ppm更好。

这些产品可以以任何形式存在。它们特别可以在一种固体相中，例如吸收在活性炭之上。

本发明的方法在于将含氯产品与氯铝酸盐浴接触。

当含氯产品处于固体相中，可以将此固体相倒入氯铝酸盐浴中，如果搅拌则更好。注意使盐浴保持熔融，如果需要的话，可以加热盐浴。如果含氯产品在液相中，进行同样操作。

大多数情况是要破坏的含氯产品单独在气相中或者与比较轻的含氯产品和/或载气相混合。例如这可能是燃烧产生的气体，因而是含有二氧化碳、一氧化碳、含氯产品和可能还有氧的氮气。总之，它可以是任何过程排出的任何的一种气体混合物。

如果含氯产品在无水相中则更好。含有含氯产品的气体可以与一种吸收剂如矾土或乙二醇接触进行干操。

然后将这种含有要破坏的含氯产品的气相，以任何气液接触的方法，和氯铝酸盐接触。这可以是一个板式塔或填料塔。同样也可以在一个带有搅拌的氯铝酸盐容器中用一个液下管或者用一个从容器底部通入的管子通入气相。

各种含氯有机产品可以分配在氯铝酸盐浴的液相和气相之间。对于伴随这些含氯产品的产品来讲，也是同样的。可以采用板式塔或者填料塔以保证液相和气相连续循环和搅拌以及气体产品与氯铝酸盐浴良好的接触。同样也可以用串联的带搅拌的反应器操作。保持含氯有机产品与氯铝酸盐浴接触到破坏它们所需的时间。停留时间可以在宽的范围之内变化，但是通常为几分钟到几小时之间。

虽然只要氯铝酸盐是液体，就可以在任何温度下操作，但是在300℃以下较好，而且最好在200～300℃。

含氯产品，特别是芳族产品的破坏速度随着氯铝酸盐温度的升高而提高。

在氯铝酸盐浴的气相中可以发现要破坏的氯化产品分解的较轻的产品；例如四氯化碳和/或六氯乙烷。在氯铝酸盐浴的气相中找不到原来要破坏的含氯产品。在按规定的含氯产品和氯铝酸盐接触时间之后，分析氯铝酸盐浴时，没有找到要破坏的有机产品。

同样也可以定期清洗氯铝酸盐浴以避免不溶解的产品或不能在浴中保持悬浮的产品沉积。在清洗中，也没找到任何微量含氯有机产品。因而确认要破坏的含氯产品消失了。

在本发明一个较好的具体实施例中，在氯铝酸盐浴中加入一种或几种还原性金属粉末，如铝粉或者锌粉。用平均粒度小于500微米的粉末更好。如果用金属，可如前面所述，完全除去含氯有机产品，但是速度明显提高，为前面速度的几倍到几十倍。