[其他]2-亚氨基-1，3-二硫环丁烷类化合物及其制备方法和作为杀虫剂的应用

说明书

本发明涉及新的2-亚氨基-1，3-二硫环丁烷及其按已知方法的制备和作为杀虫剂尤指杀线虫剂的应用。

正如美国专利US3484455中所介绍的，具有杀线虫作用的类似结构的一类化合物已为公众所知。

但是，已知的这类化合物的缺点是：它们或者不能充分适用于植物，或者不具有足够的活性。

本发明的任务在于制备新的一类化合物，这类新化合物尤其对线虫具有良好的活性，同时对植物又无不适宜的缺点。

现已发现，通式（Ⅰ）的2-亚氨基-1，3-二硫环丁烷及其酸加成盐具有良好的出乎意料的杀线虫作用，同时与植物又有良好的相容性。通式（Ⅰ）为：

式中，R是基团

其中，

A 是 CFHal，C（CH₃）C_1-4-烷基，C（CH₃）CHal₃，

C（CH₃）CF₂Cl，C（CH₃）CFCl₂，C₂H₄，

C₂H₃Hal，C₂H₂Hal₂，C₂HHal₃，

C₂F₂Cl₂，C₂F₄或C₂F₃Cl，其中

Hal是F或Cl，

Y    是氮或CH，

R₁是氟-C_1-2-烷基，氟-C_2-12-链烯基，氟-C_2-12-炔基，氟代环丙基或氟代环丙基甲基，

X    是氧或硫，

Z 是氢、卤素，C_1-6-烷基，C_1-6烷氧基，C_1-6烷硫基，二-C_1-6烷氨基，卤代-C_1-6-烷基，卤代-C_1-6-烷氧基，卤代-C_1-6-烷硫基，C_1-6-烷氧基羰基，卤代-C_1-6-烷氧基羰基，硝基，氰基，氨基，苯氧基，卤代苯氧基，苯硫基或卤代苯硫基，和

n    是0，1或2。

本发明化合物还对螫叮式昆虫和吸吮式昆虫以及虫卵和螨类具有良好的杀灭作用。

式（Ⅰ）的本发明化合物的酸加成盐可由无机酸和有机酸衍生得到。这类酸的具体例子有盐酸，氢溴酸，氢碘酸，硫酸，单官能羧酸和双官能羧酸，羟羧酸，如乙酸，三氟乙酸，马来酸，富马酸和柠檬酸，磺酸，如对甲苯磺酸，1，5-萘二磺酸和三氟甲磺酸。

当然，不言而喻，卤素是指氟，氯，溴和碘。

所述氟代烷基、氟代链烯基、氟代炔基、氟代环丙基和氟代环丙基甲基意指烷基、链烯基、炔基或环丙基上的1个或多个氢原子被氟取代。

式（Ⅰ）的本发明化合物可采用已知方法制备，即存在碱条件下，由式（Ⅱ）的胺与二硫化碳反应，生成式（Ⅲ）的二硫代氨基甲酸盐

式中R和n的含义与式（Ⅰ）相同，

式中，M是碱金属离子或质子化季胺，

然后将由此得到的二硫代氨基甲酸盐在存在碱的条件下与二溴甲烷或二碘甲烷反应，并可任意与有机酸或无机酸反应，生成相应的酸加成盐。

胺与二硫代氨基甲酸盐的反应可不在溶剂中进行，也可在惰性溶剂中进行，如四氢呋喃或乙醚，反应温度为0-70℃。

二硫代氢基甲酸盐与二溴甲烷或二碘甲烷的反应，通常是在-10℃-70℃温度条件下，将式（Ⅲ）的二硫代氨基甲酸盐在有机溶剂，如二甲基甲酰胺或四氢呋喃中，另外，加碱进行反应，其中二卤甲烷与式（Ⅲ）化合物的摩尔比为1∶1-1∶7。

反应时间约0.5-20小时。然后将反应混合物倒入冰水中，用乙醚或乙酸乙酯提取若干次。将有机相合并后用硫酸镁干燥，浓缩。生成的粗制品可通过再结晶、真空蒸馏或柱层析等常规方法纯化。