[其他]对有机化合物的改进

说明书

本发明涉及还原成无色形式的硫化染料液体制剂。

制造预还原的（无色形式）硫化染料由许多步骤组成，其中至少会有一个步骤使产物中有一种或多种盐存在。例如，在制备靛酚中间体的缩合反应以及在硫化作用之后从溶液中沉淀出各种硫化染料的步骤里，常使用硫酸和盐酸，这些酸会与在硫化染料制造中广泛使用的硫化钠和（或）氢氧化钠反应生成盐。在硫化步骤中常使用诸如硫化钠、硫酸铜和氯化钠之类的盐，该步骤是制备硫化染料的基本步骤，盐的使用也可有助于染料从溶液中沉淀。另外，在制备无色硫化染料时，常使用硫化钠作为还原剂。在制备预还原的硫化染料的某个阶段，加入的或生成的其它盐类有硫代硫酸钠、亚硝酸钠和硫氰酸钠。

现已发现，可以制得无机硫化物含量低、而且最好是各种无机盐含量均很低的预还原硫化染料的液体制剂，这些无机盐在制备预还原硫化染料时常常生成。

因此，这就提供了一种液体染料制剂，它含有至少一种还原成无色形式的硫化染料和该染料的还原剂，此还原剂选自就地形成或产生于硫化作用的一种硫化物，和一种还原性糖。制剂中无机硫化物的总含量小于制剂总重量的3%。

上述的液体染料制剂中硫化物含量较好的是可用已知的分析方法确定，例如用硫代硫酸钠作碘量法测定，并计作存在的硫化钠和硫氢化钠总量。按照一种较好的方法，首先用乙酸并用通常方法，如二氧化碳气流，使硫化钠和硫氢化钠从染料液中分离出来，然后再用0.1N碘溶液和0.1N硫代硫酸钠溶液处理。还有其它的测定硫化物含量的方法;但是，已经公认，某些方法往往会干扰硫化染料，例如用0.2N硫酸铜铵溶液进行电位滴定可以给出高达13%的硫化物含量。

本发明的液体硫化染料制剂的无机硫化物含量，较好是不超过液体染料制剂总重量的2.5%，在1-2.5%范围内更好，在1.5-2.5%内最好。按预还原硫化染料重量计，无机硫化物含量通常在0-18.5%范围内，尤其在1-14%范围内更好。

就硫化染料而言，指的是一种已知的水溶或水不溶的硫化染料、一种硫化还原染料或这些染料的混合物。

本发明的液体染料制剂最好是含有一种碱，并且  有一种还原性糖作为还原剂。

本发明还提供了制备这种液体硫化染料制剂的方法。本发明的方法包括在碱性水溶液介质中将硫化染料还原，介质中含有一种还原性糖和（或）一就地形成或产生于硫化作用的硫化物作为硫化染料的还原剂。

用以形成碱性介质的碱通常是碱金属氢氧化物、碳酸盐或磷酸盐（例如焦磷酸四钠盐、磷酸三钠盐或磷酸二钠盐），氢氧化钾或氢氧化钠较好，最好是氢氧化钠。碱的数量应足以维持碱性的PH，通常是在9至14的范围。最好是，使用足够的碱使PH值最初在10至12的范围，当使用还原性糖（如下所述）时，由于一些还原性糖转化成有机酸，PH值会略有下降。碱的数量通常是反应混合物总重量的约1至17%，特别是2至13%。

最好是将碱性水溶液介质加热至60至110℃，加热至70到95℃则更好，以提高还原剂的还原活性。加热应持续至有足够量的染料被还原，以便使至少90%、95%则更好、最好是至少99%重量的染料变得溶解。

使用某些硫化染料时（例如C.I.硫化黑1和2），发现在碱性介质中不加任何还原剂即能产生充分的还原作用。碱（例如氢氧化钠）和与染料结合的硫反应，就地形成硫化物（例如硫化钠和硫氢化钠），它们又将染料还原并使其在碱性水溶液介质中溶解。

碱性水溶液介质中最好是含有一种还原性糖。

能还原费林溶液的任何糖类或其组合均可作为还原性糖使用，例如单糖（如阿戊糖、核糖、木糖之类的戊醛糖，葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖之类的己糖，以及它们的脱氧、二脱氧及氨基脱氧衍生物）、二糖（如蔗糖、乳糖、麦芽糖和纤维素二糖）以及三、四和五糖。也可以使用玉米糖浆、转化糖、糖蜜等含有还原性糖的产品，因为可以从蔗糖中就地制备出葡萄糖。最可取的还原性糖是葡萄糖。

还原性糖的数量将随具体的硫化染料及其在碱性水溶液介质中的浓度而变。应使用足够的数量以便将染料充分还原，使其在碱性水溶液介质中完全溶解或至少90%混溶。最好是，在染料制剂可能被贮存与输运的任何浓度与温度下，还原性糖的数量都足以确保染料完全溶解或混溶在染料制剂中。通常，还原性糖的数量为反应混合物总量的1至25%，最好是4至18%。按染料重量计，使用还原性糖时，其数量常在2至200%的范围，特别是8至95%，尤其是20至85%。