[其他]生产胺类的方法

说明书

一般说本发明涉及用酰胺类氢化的方法生产胺类，具体说涉及在胺类生产中使用改进的催化剂组合物。

用酰胺类氢化生产胺类的方法可由下列反应式表示：

R各自代表氢或烷基，这是一种已知的反应，尽管迄今为止并未被仔细研究过。采用亚铬酸铜为催化剂曾有过报导，参见美国专利3，190，929号和3，444，204号及Wojcik等J.A.C.S.56;2419（1934）。其中所描述的方法，以其低活性为特点，甚至在260℃，2100psig氢压下也是如此。在美国专利4，448，998号中描述了采用沸石（4A）和亚铬酸铜作为共同催化剂。在法国专利1，532，063号中描述了采用钌/氧化铝为催化剂，并以二噁烷为酰胺的惰性溶剂。采用法国专利的方法对胺类的选择性似乎劣于采用美国专利4，448，998的方法所得到的选择性。H.S.Broadbent等人在1963年2345号有机化学杂志中描述过采用铼金属（还原的氧化铼（Ⅵ））作为催化剂。

我们出人意料地发现了一种改进的用于酰胺氢化的催化剂，这种催化剂能够从实质上克服一般先有技术催化剂都有的对所需胺产品活性和选择性均低的弊病。

因此，本发明提供了一种生产胺的方法，该方法包括在升温条件下并在含第一组分：（1）元素周期表中Ⅷ族的贵金属;（2）铼和第二组分：氧化铝或沸石的催化剂组合物的存在下，将酰胺与氢反应。

该酰胺反应物可以是下式所表示的酰胺：

其中R¹是氢或可取代或不可取代的苄基、芳基、脂族或环脂族基团，R²和R³各自是氢或是可取代或不可取代的脂族基团。R¹较好的为氢或烷基，R²和R³较好的为氢或烷基。适用于本发明方法的酰胺类的例子包括乙酰胺、丙酰胺和那些一般称为脂肪酰胺的酰胺，典型的是碳原子数大于7的酰胺。从理论上能够推测当R²＝R³＝H时，产品含伯胺;例如当R²和R³中的一个＝H，另一个是烷基时，产品含仲胺;例如当R²＝R³＝烷基时，产品含叔胺，然而在实际中会形成胺类混合物。由于它们的商业用途，常常需要生产伯胺。

市场上可得的氢经进一步纯化或不经纯化即可使用。

该方法最好在液相中操作，如果需要可使用惰性溶剂。适用的惰性溶剂包括充氧溶剂，例如二噁烷和四氢呋喃。

该催化剂含第一组分：（1）元素周期表Ⅷ族中的贵金属;（2）铼和第二组分：沸石。

关于第一组分，为避免疑惑，用于本发明目的的第Ⅷ族中的贵金属可以考虑是钯、铂、铑、钌、铱和锇。上述第Ⅷ族中的金属中，钯和钌较好。

第一组分再包括一个载体更好。适用的载体包括具有高表面积的石墨化炭类、石墨类、活性炭类、氧化硅类、氧化铝类和氧化硅/氧化铝类，其中高表面积的石墨化炭类和氧化硅类较好。较好的氧化硅载体是那些具有高表面积的，典型的表面积大于50m²/g。然而低表面积的载体也可以用。

典型的高表面积石墨化（HSAG）炭类是英国专利申请GB-A-2136704号（BP卷号5536）中所描述的那些。炭最好是粉末或颗粒状的。炭粒的大小取决于所用的反应器的型号。

HSAG炭类是多孔炭类。可用它们的BET、基面和边的表面积来表示它们的特性。BET表面积是采用Brunauer    Emmett和Teller在1938年美国化学协会杂志60，309号上撰文介绍的方法，以氮吸附来确定的表面积。基面表面积是采用Roy协会学报A314号第473页-498页，尤其是489页中所描述方法，以正一三十二烷的碳从正-庚烷中所吸收的热量来确定的表面积。边表面积是采用上述Roy协会学报上的那篇文章，尤见495页所介绍的方法，以正-丁醇的碳从正-庚烷中吸收的热量来确定的表面积。

较好的HSAG炭类是具有BET表面积至少为100m²/g的，更好的是至少200m²/g，最好的是至少300m²/g。BET表面积不大于1000m²/克为好，不超过750m²/克更好。

BET与基面表面积的比率以不超过4∶1为好，不超过2.5∶1更好。采用炭类时BET与基面表面积的比率不大于1.5∶1尤其好。