[发明专利]4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及用作除草剂有效成分的4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物以及含有这些衍生物的除草组合物。

水稻、小麦、玉米是重要的农作物，为了保护这些作物免受杂草危害，并获得增产，使用除草剂是必不可少的。

关于4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸衍生物仅有几篇报告，关于这些衍生物只在日本专利申请公开号171475/86和210075/86中公布过，其中所公开的化合物通式（Ⅰ′）如下：

（Ⅰ′）

式中X代表H，3-CH₃，或4-Cl;R¹代表H;R²代表H，4-Cl，4-OH，2-OH，2-COOH，3-CH₃或3-OH。

在日本专利申请公开号210075/86中，提到了通式（Ⅰ′）化合物的除草活性，但实际上它们的除草效果是不满意的。因此，开发一种具有高除草活性，又具有选择性，即只杀死杂草而不伤害水稻、小麦和玉米等作物的化合物已是急待解决之事。

本发明者为了提供一种具有很好的除草效果，又不伤害水稻、小麦和玉米等作物的化合物所进行的研究结果发现通式（Ⅰ）所代表的4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物具有很好的选择除草活性，玉米基于这一发现完成了本发明，

（Ⅰ）

式中R为含有1～10个碳原子的直链烷基，其上可以不带取代基，也可取代有1～19个氟原子，或是含有3～10个碳原子的支链烷基，其上可以不带取代基，也可取代有1～19个氟原子;X¹为囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;X²为氢原子、囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;Y¹为氢原子或氟原子;Y²为氢原子或氟原子。

通式（Ⅰ）化合物不同于日本专利申请公开号171475/86和210075/86中所公布的通式（Ⅰ′）化合物，前者在4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑的1-位的苯基上有一个侧链-CH₂OR（R的意义如通式（Ⅰ）所示），这些化合物是在以前的文献中未见过的。

本发明的目的是提供具有很强的防除窄叶杂草和阔叶杂草，特别是阔叶杂草的活性，但对水稻、小麦和玉米等作物完全无害的4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，以及含有这些有效成分化合物的除草组合物。

本发明的第一方面，提供了通式（Ⅰ）的4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物：

（Ⅰ）

式中R代表含有1～10个碳原子的直链烷基，其上可以不带取代基，或取代有1～19个氟原子，或含有3～10个碳原子的支链烷基，其上可以不带取代基或取代有1～19个氟原子;X¹为囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;X²为氢原子，囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;Y¹为氢原子或氟原子;Y²为氢原子或氟原子。

本发明的第二方面，提供了含有有效除草剂量的通式（Ⅰ）的4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物，作为有效成分，以及除草上可接受的载体或助剂的除草组合物，

（Ⅰ）

式中R代表含有1～10个碳原子的直链烷基，其上可以不带取代基，或取代有1～19个氟原子，或含有3～10个碳原子的支链烷基，其上可以不带取代基或取代有1～19个氟原子;X¹为囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;X²为氢原子、囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;Y¹为氢原子或氟原子;Y²为氢原子或氟原子。

本发明的第三方面，提供了制备通式（Ⅰ）的4，5-二氢-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物的方法，

（Ⅰ）

式中R代表含有1～10个碳原子的直链烷基，其上可以不带取代基，或取代有1～19个氟原子，或含有3～10个碳原子的支链烷基，其上可以不带取代基或取代有1～19个氟原子;X¹为囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;X²为氢原子、囟原子或含有1～3个碳原子的烷基;Y¹为氢原子或氟原子;Y²为氢原子或氟原子。该方法包括在酸性催化剂存在下，通式（Ⅱ）草酰胺衍生物与通式（Ⅲ）的苯甲醛衍生物进行脱水缩合反应。

（Ⅱ）