[其他]取代的二芳基磷化物的制备

说明书

本发明涉及取代的二芳基磷化物的制备方法，该二芳基磷化物适宜用作制备四芳基二膦类的原料。据发现，四芳基二膦类可用作供制备一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的聚合物用的催化剂组合物的组分。

一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物（简称之为A）的高分子量线型聚合物中，单体单元呈现交替排列，因此该聚合物由通式为-CO-（A′）-的单元（式中A′代表由所用的单体A得到的单体单元）组成。上述聚合物可通过使用催化剂组合物的方法来制备，所述的催化剂组合物的组成为：a）钯化合物，b）pKa低于6的酸的阴离子和c）通式为R₁R₂P-R-P R₃R₄的四芳基二膦，式中R₁-R₄代表相同的或不同的芳烃基，而R代表桥中至少含3个碳原子的二价桥基。

非常适合用作催化剂组合物中组分c）的是式中R₁、R₂、R₃和R₄基彼此相同的二膦类，因此这种二膦类可用通式（R₁）₂P-R-P（R₁）₂来表示。后面这种二膦类可通过碱金属二芳基磷化物（R₁）₂PM与二囟代化合物X-R-X反应或通过芳基碱金属化合物R₁M与四囟代二膦X₂P-R-PX₂反应的方法来制备。例如，1，3-二（二苯基膦基）丙烷可通过（C₆H₅）PNa与Cl-（CH₂）₃-Cl反应或通过C₆H₅Li与Cl₂P-（CH₂）₃-PCl₂反应来制备。第一种制备方法所用的含磷原料可用简单的一步合成法即通过在液氨中碱金属M与三芳基膦的反应来制备，而第二种制备方法所用的含磷原料要用很不方便的多步合成法制备，因此，第一种制备方法更优选。

申请人过去已对上述催化剂组合物作了研究，研究表明，通过掺入用作组分c）的通式为R₅R₆P-R-PR₇R₈的二膦可显著提高这些催化剂的性能。上述通式中R₅、R₆、R₇和R₈代表相同或不同的芳烃基，芳烃基可被或不可被极性基团取代，其条件是R₅、R₆、R₇和R₈中至少一个含有至少一个极性取代基;式中R的定义将在下文中叙述。在催化剂组合物中非常适合用作组分c）的是式中R₅、R₆、R₇和R₈彼此相同的二膦类，因此这种二膦类可用通式（R₅）₂-P-R-P（R₅）₂来表示，式中R₅是极性基团取代的芳烃基，在操作性能上，含用作组分c）的通式为（R₁）₂P-R-P（R₁）₂的二膦的催化剂组合物与相应的含用作组分c）的通式为（R₅）₂P-R-P（R₅）₂的二膦的催化剂组合物相比可以看出，这两种组合物在相同的反应速率下，含极性基取代的二膦的组合物所提供的聚合物具有更高的分子量，换句话说，当采用这两种组合物制备分子量相同的聚合物时，含极性基取代的二膦的组合物会产生更高的反应速率。