[发明专利]甘草酸的分离精制方法

说明书

本发明为一种从甘草或甘草提取物中分离精制甘草酸（GLYCYRRHIZIC    ACID）的方法。甘草酸具有结构式：

从甘草或甘草提取物中分离精制甘草酸的方法有多种，如经典的溶剂萃取法、离子交换树脂法、聚酰胺吸附分离法和超滤法等，这些方法都存在着工艺繁杂，收率低，成本高，费时费力等缺点。八十年代后，日本采用含羟基、氨基、酯类大孔吸附树脂分离精制甘草酸，（JP-57-159800，55-13217），虽然提高了收率，但分离效果和纯度仍不理想，为能获得纯度较高的甘草酸，本发明提出一种新的方法，其要点是，将甘草提取物经水提，酸析，醇提，浓缩后，加水溶解，调节PH为4-9，成为含甘草酸溶液，通过以苯乙烯和二乙烯苯为骨架，由丙烯腈组成的主链上带有-CN基的DA-201型大孔树脂（天津树胶厂生产）柱吸附一次或一次以上，以水或稀低级醇洗脱，收集洗脱液，经干燥得到甘草酸产品。

采用上述方法的原理是，DA-201型吸附树脂在水中对极性小的物质吸附作用强，而对分子量较大，亲水性强的物质吸附作用较弱或不吸附。甘草或甘草提取物中含有与甘草酸理化性质相似的黄酮类（FLAVONOIDS），香豆精类（COUMARIN），桂皮酸衍生物，氨基酸，糖类等杂质，但这些杂质由于极性小，当通过DA-201型树脂时，被树脂所吸附，而亲水性强的甘草酸不易被树脂吸附，用水把甘草酸洗脱下来，蒸去洗脱液，可得到高纯度甘草酸。

本发明实施时，第一步，先将甘草制成甘草提取物，溶解于水，边搅拌边滴加矿酸，使溶液PH至4以下，静置待沉淀后，倾去上清液，将沉淀物用水洗，在80℃以下进行干燥，得到粗甘草酸，然后用70-95%的低级醇回流，过滤，除去不溶性杂质，母液加氨水，调节PH至中性，蒸馏除去低级醇，在80℃以下再次进行干燥，准备过柱，此时产品中甘草酸含量为38-50%。

第二步，将制得的粗甘草酸配制成5-35%的溶液，调PH4-9后，通过DA-201型树脂柱，以水或低级醇洗脱，直到检测无甘草酸为止，收集洗脱液，进行减压蒸干或喷雾干燥，得到产品纯度可达90%以上，收率为75-85%。如需进一步提高甘草酸纯度，还可重复过柱。

本发明经与国外文献公认的采用美国AMBERITE    XAD-8大孔吸附树脂从而达到最佳分离效果的方法比较，无论在性能和分离效果方面均优于该方法，甘草酸的纯度可提高6-7%。

下面提供本发明的几个实施例。

实施例1：

取甘草浸粉100克加蒸馏水300毫升温热溶解，静置，弃去不溶物，在搅拌下缓缓滴加3.5摩尔/升硫酸至溶液的PH为2.0，静置，倾去上清液，沉淀用3倍量水洗，干燥得粗甘草酸37克。加10倍量乙醇回流，提取二次，合并提取液，滴加氨水调PH到7.5，浓缩，干燥，得提取物30克。将提取物溶于适量蒸馏水中，配成10%溶液，调节PH至中性，过装有国产DA-201型大孔树脂柱，用蒸馏水洗脱，收集洗脱液，浓缩，干燥，得淡黄色甘草酸13.70克（含甘草酸91.92%）。

实施例2：

将上一实施例中所用硫酸改为盐酸，乙醇改为甲醇，洗脱液改用10%乙醇，其他条件不变，得到精制甘草酸14.0克（含甘草酸量为90.00%）。

实施例3：

取过一次柱甘草酸30克，加蒸馏水适量使其溶解，配成10%溶液，调PH至中性，过装有国产DA-201型大孔树脂柱，用蒸馏水洗脱，收集洗脱液，浓缩，干燥，得淡黄色甘草酸23.21克（含甘草酸量为98.3%）。

采用本发明的主要优点是：分离效果好，收率高，产品纯度可达90%以上，工艺简单，成本低，省时省力，树脂经处理后可反复使用，分离效果不减，适合于工业化生产。