[其他]光学各向异性溶体成型的含叔丁基-4-羟基苯甲酸芳香共聚酯

说明书

本发明是有关新颖芳香共聚酯，它的熔体具有光学各向异性。它们是由下列组分制得，（a）芳香二酚的混合物，（b）芳香二羧酸，（c）叔丁基-4-羟基苯甲酸。本发明的关键是把叔丁基-4-羟基苯甲酸引入到本权项规定的共聚酯中去。这些聚合物处于从玻璃态至半晶态范围内，并意想不到可在350℃或低于此温度下，进行熔融加工。

光学各向异性熔体成型的由各种芳香二酚、芳香二羧酸以及芳香羟基羧酸形成的芳香共聚酯在工艺技术上是为人们所熟悉的。由于这些芳香共聚酯熔体的各向异性，由它们制成的各种成型制品，如膜和纤维，都具有优良的机械性能。可惜，这些共聚酯的结晶熔融温度非常高，从而在普通熔融加工设备中对它们进行加工成型具有困难。

试图通过改变聚合物中一个或多个组分来改进各向异性芳香共聚酯的熔融加工性能（通常是降低结晶的熔融温度），在工艺技术上是完全可行的。例如，有人就通过在芳香环上引入不同的取代基，以达到降低熔点的目的，也可以用某些具有既不平行也不同轴扩链键合（chain    extending    linkages）的芳香环达到上述目的。众多设想还包括改变共聚酯内芳香羟基羧酸的组分，本发明就是属于这种情况。

弗南科希（Funakoshi）等人在美国专利4，447，593中介绍了一种具有熔体各向异性的对羟的芳香聚酯，它含有一种任选的羟基羧组分，该组分可以是单取代的对羟基苯甲酸。经取代的对羟基苯甲酸带有的取代基最好是具有1至4个碳原子的烷基，或者是卤原子。作为经取代的对羟基苯甲酸的一个合适实例是3-叔丁基-4-羟基苯甲酸（第5列，56-57行），实施例24介绍了一种聚合物，它是由（二苯基甲基）氢醌，对苯二甲酸及3-叔丁基-4-羟基苯甲酸制得。

迪克（Dicke）等人在美国专种4，603，190中介绍了热致性的芳香聚酯，它们由下列化合物制得：（a）任选的经取代的对羟基苯甲酸，（b）间苯二甲酸和任选的对苯二甲酸，（c）氢醌，（d）某些多芳香二酚。对-羟基苯甲酸最好在环上带有取代基，取代基可以是C₁-C₄烷基或烷氧基，C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂烷芳基，或者是囟素。对于叔丁基-4-羟基苯甲酸没有作专门的介绍，而指出未经取代的对-羟基苯甲酸是尤为适宜的羟基羧酸。迪克等人在美国专利4，600，764和4，564，669中还介绍了类似的热致性芳香聚酯，其中加入一种任选的经取代的对-羟基苯甲酸，这在U.S.4，603，190中也已提到。

许米特（Schmidt）等人在美国专利4，535，561中介绍了热致性的全芳聚酯，它们是以下列化合物为基础：（a）对-羟基苯甲酸，（b）3-氯-4-羟基苯甲酸，（c）间苯二酸，（d）氯醌，（e）某些多芳香二酚。对-羟基苯甲酸（a）可以带有C₁-C₄烷基或烷氧基，也可以带有C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂烷芳基。就象迪克等人在上述专利中所述的一样，没有对叔丁基-4-羟基苯甲酸作专门介绍，而只指出未经取代的对羟基苯甲酸是尤其适用的羟基羟酸。

卡伦丹恩（Clundann）在美国专利4，299，756中介绍了可熔融加工的全芳聚脂，它们是由下列化合物制得：（Ⅰ）2-或3-苯基-4-羟基苯甲酸，（Ⅱ）4-羟基苯甲酸，（Ⅲ）至少一个二酚基芳基化合物，它可以是氢醌，也可以是某些多芳香二酚，（Ⅳ）至少一个芳香二羧酸，例如对苯二甲酸。然后，该专利介绍了将由苯基取代的4-羟基苯甲酸引入到聚酯中，可是并设有提到使用带有任何其他取代基（如叔丁基）取代的4-羟基苯甲酸。

尽管在开发新型光学各向异性熔体成型的芳香共聚酯方面，人们已经做了大量的工作，但是仍然需要有既加工容易又经济的聚合物。因此，本发明的目的是为了提供光学各向异性熔体成型的共聚酯，它们具有良好的可加工性能和优良的机械性能。本发明的另一个目的是为了生产光学各向异性熔体成型的芳香共聚酯，它们可以通过热塑成型生产具有高强度和高劲度的模塑制品、纤维以及薄膜。

含人感到惊喜的是下面要介绍的共聚酯就具有这些渴望得到的优点。

本发明的新颖共聚酯主要从下列组分制得：

Ⅰ.一个芳香二酚组分，其组成为：大约55至95摩尔%的一种或多种具有如下分子式的二酚