[其他]生产羟基苯类的方法

说明书

本发明涉及一种生产羟基苯类的方法，如从（a）含有α，α-二烷基-α-羟甲基基团的苯类，如间-二异丙醇基苯和/或（b）含有α，α-二烷基-α-羟甲基和α，α-二烷基-α-氢过氧甲基两个基团的苯类，如间异丙醇基单氢过氧异丙基苯生产间苯二酚的方法。

一种生产羟基苯类化合物如间苯二酚的已知方法包括在碱的存在下用分子氧氧化间-二异丙基苯（m-DIPB）得到间-二氢过氧化异丙基苯（m-DHP），然后用一种酸来分解m-DHP得到间苯二酚。该方法除得到m-DHP外，亦产生甲醇类副产品，如间异丙醇基单氢过氧异丙基苯（m-HHP）和间-二异丙醇基苯（m-DC）。因此，对于这种通过氧化m-DIPB，接着用酸分解m-DHP来生产间苯二酚的工业方法，已经有人建议用过氧化氢再氧化副产品甲醇类得到m-DHP，然后用酸将m-DHP分解成间苯二酚（参看日本专利公报52972/1983号的实例）。

在此现有技术的方法中，除了用分子氧氧化m-DIPB得到的氢过氧化物以外，还含有甲醇类的氧化产物，它们的混合物首先在一种酸如硫酸或一种芳烃溶剂，如甲苯，或一种酮溶剂如甲基异丁基酮的存在下，用过氧化氢进行氧化，由此将此甲醇类化合物再氧化以生成浓缩的m-DHP，接着用酸将增加了浓度的m-DHP分解成间苯二酚。此现有技术方法由于在一步反应中难以达到同时用过氧化氢再氧化和用酸分解，所以要依赖于二步反应来完成。然而此两步反应包含复杂的步骤，结果使方法成本昂贵。另外，用此方法生产间苯二酚的产量并没有达到所需要的量。

日本专利申请号（OPI）282333/1986（这里“OPI”表示已公开但未经审定的日本专利申请公报）披露一种一步生产2，6-二羟基萘（2，6-DHN）的方法，在该方法中将2，6-二异丙醇基萘用过氧化氢氧化，并在一种无机酸的存在下于乙腈或异噁烷中进行酸分解。日本专利申请号209275/1985亦公开一种2，6-DHN的生产方法，并指出假如将溶于酮或甲苯的2，6-二异丙基萘（2，6-DIPN）的氧化产品溶液在酸的存在下用H₂O₂氧化和分解，则无需经二步反应而仅通过单步反应就可制得高产率的2，6-DHN。日本专利申请号（OPI）282333/1986披露的方法表明即使反应是在乙腈或二噁烷中进行，也能够从纯的2，6-DIPN二甲醇中生产到满意产率的2，6-DIPN。这两种方法尽管使用的起始物质不同（一种方法中使用2，6-DIPN的二甲醇，而另一种方法中则使用2，6-DIPN的氧化产物），但它们都是用H₂O₂作为一种氧化剂来生产2，6-DHN，并通过在溶剂如酮，芳烃，乙腈或二噁烷中进行一个有效的一步反应来达到它们的目的。

然而，在日本专利申请号（OPI）282333/1986所描述的方法中所用的起始物质是具有一个萘环的化合物，但并不清楚此方法是否亦可用于具有一个苯环的起始物质。另外，该方法所涉及的反应起始物质是一种不含杂质的纯态二甲醇。但如前指出，若用分子氧将多烷基苯类如间-二异丙基苯氧化，就含产生各种氧化物如二氢过氧化物，单甲醇单氢过氧化物和二甲醇的混合物。并且还不清楚日本专利申请号（OPI）282333/1986所披露的方法是否同样适用于含有除甲醇外还有氢过氧化合物的氧化产物混合物。

基于上述情况，本发明人着手研究以改进一步反应的方法，使得通过该方法可从（a）一种含α，α-二烷基-α-羟甲基基团的芳烃和/或（b）一种同时含α，α-二烷基-α-羟甲基和α，α-二烷基-α-氢过氧甲基基团的芳烃来选择性地生产出高产量的羟基苯类。

结果，本发明人发现所述的目的可以通过一种方法来达到，该方法是在一种腈，一种酸和过氧化氢的存在下，将（a）一种含α，α-二烷基-α-羟甲基基团的苯，和/或（b）一种含有α，α-二烷基-α-羟甲基和α，α-二烷基-α-氢过氧甲基两个基团的苯进行反应以制得所需的羟基苯类。

在本发明的方法中，将（a）一种含α，α-二烷基-α-羟甲基基团的苯〔以下有时缩写为甲醇（a）〕，和/或（b）一种同时含α，α-二烷基-α-羟甲基和α，α-二烷基-α-氢过氧甲基基团的苯〔此苯以下有时缩写为甲醇氢过氧化物（b）〕作为起始物质用来生产羟苯类。

用于本发明甲醇（a）的具体例子包括：