[其他]接枝改性的线性低密度聚乙烯——它们的制备方法

说明书

本发明涉及到密度低于940千克/立方米的新型接枝改性的线性聚乙烯，以及它们的制备方法和这些聚乙烯的应用。

按照DE-A-2108749的聚合物，已知其含有游离的羧基，特别是线性高密度聚乙烯（d＞940千克/立方米，HDPE）以及支链的低密度聚乙烯（d＜940千克/立方米，LDPE）。这些聚合物不适于作为一些聚合物，例如聚酯和聚酰胺的抗冲击性能改性剂。

在本技术领域中公知的用作聚合物的抗冲击性能改性剂，例如用丙烯酸改性的聚乙烯，用马来酸酐改性的EPDM（乙烯-丙烯-二烯三元共聚物）橡胶，丙烯酸、丙烯酸酯和乙烯的共聚物，以及乙烯、丙烯酸酯及马来酸酐的三元共聚物，它们的缺点是使聚酰胺和聚酯变色，它们在制备时转化率低而且成本高，并且作为冲击性改性剂，它们的性能都有待改进。

接枝改性的聚丁二烯缺点是耐紫外线性能不够高，同时用丙烯酸酯所得的聚合物（例如用甲基丙烯酸甲酯聚合物）在较高温度已具有脆性。

本发明的目的是提供新型的化合物，该等化合物要具备DE-A-2108749中已知的聚合物的优点和适用性，并且有可能用作为热塑性聚合物的冲击性改性剂，同时不具备上述各项缺点，并具有良好耐紫外线性能，以及具有高韧性，以及在低温的韧性。

采用密度低于940千克/立方米的线性聚乙烯（LLDPE），并用一种或多种含羧基化合物以及一种或多种乙烯基芳香族化合物进行接枝，可以达到上述目的。

本发明是根据以下的事实，即接枝改性的线性低密度聚乙烯具有令人惊异的极有利性质，它们是例如聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、乙烯基芳香族聚合物以及聚酯的极优良冲击性改性剂，并且具有极高耐紫外线性能和高韧性，同时不引起变色;另外它们还是非常适用的粘合剂或粘合层，可作为复合薄膜的粘结层，作为热封合层，作为极性和非极性塑料的相容性改进剂，它们也可以使用矿质填料;另外，它们还适于与其他聚合物以混合物方式使用，特别是聚烯烃的均聚物和共聚物（例如，聚丙烯、EPDM橡胶、各种聚乙烯等等）。另外，为能得到在某一具体条件所需的性质，它们还可用一种简单方式制备，以符合某些规格。

按照本发明的该种接枝改性的线性低密度聚乙烯，最好是采用惯常应用于聚乙烯的含羧基的接枝物质来进行接枝，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、桥顺式二环（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸以及二环（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸，这些酸的衍生物，例如它们的酸性卤化物、酰胺、亚酰胺、酸酐、酯或盐类。这些衍生物的实例有马来酰氯、马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、二环（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸酐、马来酸一甲酯、马来酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯、富马酸二甲酯、衣康酸二乙酯、柠康酸酸二甲酯、二环（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸二甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、马来酸二钠、马来酸二钾、马来酸一钠、富马酸二钠、衣康酸二锂、柠康酸二铵、二环（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸二钠、4-甲基环己-4-烯基-1，2-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9，10八氢萘-2，3-二羧酸酐、二环（2.2.2）辛-7-烯基-2，3，5，6-四羧酸-2，3，5，6-二酐、二环（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸酐、二环（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸甲酯以及7-氧杂二环（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸酐。也可以用这些物质的混合物。

应用于线性低密度聚乙烯接枝的该类乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯、取代的苯乙烯，例如R-苯乙烯，其中R是1至10个碳原子的烷基。也可以使用乙烯基芳香族单体的混合物。

该种乙烯基芳香族单体对该种含羧基化合物的摩尔比率例如是5∶1至1∶5，特别是由2∶1至1∶2。

尤其是用苯乙烯与马来酸酐的混合物，例如以摩尔比率为5∶1至1∶5，特别是2∶1至1∶2所接枝的线性低密度聚乙烯，对于热塑性聚合物是突出的特别有益的冲击性改性剂。