[其他]环烯烃型无规共聚物混合物及其使用无效

专利信息
申请号: 88102450 申请日: 1988-04-30
公开(公告)号: CN88102450A 公开(公告)日: 1988-11-09
发明(设计)人: 南修治;河本圭司;藤堂昭;黑岩俊明;笠井彻志 申请(专利权)人: 三井石油化学工业有限公司
主分类号: C08L45/00 分类号: C08L45/00
代理公司: 上海专利事务所 代理人: 全永留
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 烯烃 型无规 共聚物 混合物 及其 使用
【说明书】:

本发明涉及显示出很佳的性能,如透明度、耐热性、耐湿性、耐化学性、尤其精密成型很好和信息记录膜粘合极好的环烯烃型无规共聚物混合物。本发明还涉及该环烯烃型无规共聚物混合物的使用。

众所周知,透明度极好的合成树脂有聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯等。例如,聚碳酸酯是一类透明性及耐热性、热老化特性及冲击强度均极好的树脂。但是,聚碳酸酯存在这样的问题:它们的耐化学性差,极易被强碱侵蚀。聚甲基丙烯酸甲酯存在这样的问题:它可被乙酸乙酯、丙酮、甲苯或类似物轻易地侵蚀、在乙醚中会溶胀、更甚的是它的耐热性低。而聚对苯二甲酸乙二酯的耐热性和机械性能极好,但它包括这样一些问题,它的耐强酸或碱的性能较弱,并易于水解。

一方面,聚烯烃被广泛用作为一般用途的树脂,它的耐化学性、耐溶剂性以及机械性能是极好的。但是,很多聚烯烃的耐热性和透明度均是较差的,因为它们是结晶性的树脂。通常,为了改善聚烯烃的透明性,就要采用一种过程,其中,成核剂被结合进聚烯烃以使得它们的晶体呈微晶型结构,或采用另一过程,其中聚烯烃被激冷到使其晶体生长停止。但是,很难说由这样的过程所得到的效应就足够了。第三种成分,如成核剂结合进聚烯烃中则包含影响聚烯烃所固有的各种好的性能的危险,而且,激冷过程需要一个大规模的设备,另外,随着聚烯烃的结晶度指数的降低还包含降低耐热性和硬度的危险。即,在另一方面来说,不可能很好地控制聚烯烃的晶体生长,并存在这样的问题,即这样处理的聚烯烃的成型收缩系数高,进一步,在所说的聚烯烃成型后所得到的模塑制品的后收缩率也是高的。

在这种情况下,一种乙烯和2,3-二羟基二环戊二烯的共聚物,如在美国专利第2,883,372中被揭示的,可作为乙烯和大分子共聚单体的共聚物的一个例子。但是,因为它的玻璃化转变温度在100℃附近,所以,共聚物的耐热性差,尽管聚合物在硬度和透明度之间很好地平衡。相似的缺陷在乙烯和5-亚乙基-2-降冰片烯的共聚物中也可观察到。

公开号为14910/1970的日本专利提出了一种1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘的均聚物。但是所提出的聚合物的耐热性和热老化性是差的。L-O-P公开号为127728/1983的日本专利进一步提出了一种1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘的均聚物或所说的环烯烃和降冰片烯型共聚单体的共聚物,很明显地,它们是通过在所说的说明书中揭示的光条件下开环聚合(聚合物开环)而得到的。但是,这种开环聚合物在聚合物主链上有不饱和键,具有这样的缺点:即它们的耐热性和热老化性差。

在本研究过程中,我们发现,乙烯和特定的大分子的环烯烃的环烯烃型无规共聚物是合成树脂,它在耐热性、热老化性、耐化学性、耐溶剂性、介电特性和机械性能方面有极好的平衡,所说的环烯烃型无规共聚物在光学材料领域,如光盘贮存器和光导纤维中显示了很好的性能。依据上面的发现,我们已经作出了各种技术建议,如在L-O-P公开号为168708/1985的日本专利、申请号为220550/1974、236828/1984、236829/1984和242336/1984的日本专利中所揭示的那样。尽管它们属于烯烃型聚合物,作为所提出的环烯烃型无规共聚物对于各种物质的粘合是极好的。但是,当这些环烯烃型无规共聚物被用于在几种情况下的信息记录基片的成型时,有时发现它们对于信息记录膜的粘合性是不够的。

关于信息记录基片(此后有时简略为“光盘”),聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、硬聚氯乙烯、环氧树脂等等,在此处均被用作树脂材料以构成光盘,但是,个别由这种树脂材料模塑而成的光盘,有相当大的缺点。例如,聚甲基丙烯酸甲酯的耐热性差,吸水性高达0.4%。因此,从聚甲基丙烯酸甲酯所得到的模塑制品由于其吸水性和易于变弯而发生尺寸的变化。聚碳酸酯光弹性模量以及双折射很高,尽管它们的耐热性极好。进一步地说,聚碳酸酯表面硬度低,易于变形,且耐湿性问题仍然没解决,尽管与聚甲基丙烯酸甲酯相比,聚碳酸酯的吸水率低至0.15%。聚碳酸酯实际上不能用作光盘,因为它们的耐热性、耐冲击性和表面硬度差,更不用说它们在成型后具高的双折射。硬聚氯乙烯很难用作为光盘,因为它们的耐热性很差,进一步说,它们的加工性和使用耐久性也差。环氧树脂因其可塑性差,尽管它们的耐热性极好,且也存在物质生产的困难。更进一步地说,由于环氧树脂成型时产生残留应力,故光弹模量高,且存在双折射问题。玻璃是脆的并容易打碎,更进一步地,因为它比较重,故其控制和生产较难,尽管它耐热性、耐湿性和表面硬度都好。

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