[发明专利]其表面上固定有带离子化或活性基团的两亲分子的聚合物颗粒或由其构成的胶乳的制备方法

说明书

本发明涉及其表面上固定有带可离子化或活性基团的两亲分子的聚合物颗粒的制备方法，，该颗粒就呈这种状态或呈水分散体。这样得到的颗粒或颗粒胶乳在生物学上特别有用。

申请人旨在找到带可离子化或活性链节的聚合物颗粒，其中所说链节离颗粒表面有足够的距离以便能够在所说链节上固定大分子如蛋白质并且与大分子表面接触时不会改变所说分子的活性。

本发明方法的特征是，其中包括以下步骤：

1）在预先制成的聚合物颗粒“粒种”水分散体中扩散溶解度为10^-3-10^-2g/升水的有机可溶性聚合引发剂，这在低于引发剂分解点的温度下进行;

2）通过引入待聚合单体组合物而使这样得到的分散体颗粒溶胀，待聚合单体组合物含至少一种单体和HLB大于或等于10且分子量大于或等于400的两亲化合物，其亲水链段为端部带有至少1个可离子化或活性基团的低聚亲水链段，其中单体组合物用量低于可吸收该链段的最大组合物量，而温度低于引发剂分解点;

3）在至少等于引发剂分解点的温度下使单体组合物聚合，构成该链段的聚合物性质以及构成单体组合物的单体性质应使最终聚合物的玻璃化温度Tg高于约40℃优选是高于约70℃;

4）除去未在这样所得水分散体中的颗粒表面上固定下来的所有两亲化合物;

5）必要时分出这样所得的其表面上固定有两亲化合物分子的聚合物颗粒。

构成待聚合单体组合物的单体和可衍生出“粒种”水分散体中的颗粒的单体可相同或不同。

可选用：

乙烯基芳烃单体（苯乙烯，乙烯基甲苯…）;

α-β不饱和酸烷基酯[（甲基）丙烯酸甲酯，乙酯…];

不饱和羧酸酯（乙酸乙烯酯…）;

氯乙烯，1，1-二氯乙烯;

二烯（丁二烯…）

带腈官能团的衍生物（丙烯腈…）。

第一步中所用“粒种”水分散体中干重为1-40%左右优选为10-25%（重量）左右;是由粒径为0.1-15μm左右且一般为0.3-5μm左右的聚合物颗粒构成的;该颗粒可达到某一粒度分布或更好的是达到规定粒径。

聚合物“粒种”（干重）可为最终聚合物的50-95%优选为65-85%（重量）。

该法另一变化实施方案是采用其颗粒可磁化的“粒种”水分散体。

可磁化颗粒含0.5-50%优选是0.5-35特别是0.7-20%（重量）的磁性填料，其粒径小于1优选为0.002-0.05βm;磁性填料显然应足够细以便包含在聚合物颗粒中。

该磁性填料例如可具有如下组成：

金属或其合金如铁，铁-硅，镍，钴，或其与钼，铬，铜，钒，锰，铝，钛的合金;

铁氧化物：Fe₃O₄或γ-Fe₂O₃，可为纯态或组合态或与其它氧化物如氧化钴，氧化锰，氧化锌，氧化钡，稀土氧化物组成混合物;

二氧化铬。

可磁化颗粒的“粒种”水分散体可按欧洲专利n.38730和美国专利4157323所述方法制得。

特别有利的是采用于第一步操作温度下呈液态的引发剂如过氧化二辛酰和二癸酰以及过二碳酸二辛酰，二癸酯和二月桂酯。

引发剂用量为待聚合单体组合物的约0.1-10%优选是1-5%（重量）。

引发剂在“粒种”水分散体中的扩散步骤是在搅拌条件下将“粒种”水分散体与引发剂进行接触来完成的，引发剂已预先在含乳化剂的水中均化而进行了预乳化。该预乳化是以100g“粒种”干颗粒采用200-2000g水中含0.1-0.5%（重量）的溶液的用量完成的。

乳化剂可采用碱性烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷芳基磺酸盐…。

扩散操作温度低于引发剂分解点，但足以使其呈液态，一般是在25-45℃左右进行15-25小时。

第二步所用两亲化合物的HLB大于或等于10且小于20，其中带有亲水低聚链段如聚亚氧烷基链段，其中含5-100个优选是5-50个（C₂-C₃）亚氧烷基链节，聚亚羧乙基和/或聚亚酰氨乙基和/或聚亚氰乙基链段，其中含4-50个亚羧乙基和/或亚酰氨乙基和/或亚氰乙基，亲水低聚链段端部带有可离子化或活性基团。

“可离子化或活性端基”意指：