[发明专利]将拟除虫菊酯异构体转化成活力较高的种类的方法

说明书

本发明涉及将拟除虫菊酯异构体转化成比起始异构体杀虫活力较高的异构体。

本发明所涉及的拟除虫菊酯为可结晶酯，它含有至少一个能连接一个可差向（或立体）异构质子的不对称碳原子。杀虫活力较高的拟除虫菊酯另外含有至少一个或通常二个或更多个不对称碳原子，并因此包括异构混合物，其中一个或多个异构体比其它异构体杀虫活力更高。这种拟除虫菊酯的代表为式（A）的α-氰苄酯：

A

其中R¹为卤素，卤代烷基，链烯基，或卤代链烯基;各R²分别为卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，苯基，苯氧基，苯基烷基，取代苯基和取代苯基烷基，其中的取代基包含一个或多个烷基，卤素，卤代烷基，硝基，羟基和氰基;以及n为0-5，最好是1-3。在上面分子式中，不对称碳原子标有1，3和α。在一个主体基团上全部取代基可相同，或取代基可不同。烷基和烷氧基可含有1-8个碳原子，最好为1-4个碳原子。链烯基可包括2-8个碳原子，最好为2-4个碳原子。卤素包括氟原子，氯原子和溴原子。一个典型的苯基烷基基团为苄基。取代苯基包括甲苯基，二甲苯基，三氯苯基和三氟甲基苯基。取代苯基烷基包括甲基苄基，三氯苄基和三氟基苄基。

前面的和其它的拟除虫菊酯如，例如，在柯克-奥思默（Kirkothmer）化学技术百科全书第二版第13卷第456-458页所述，在下列美国专利：

4，024，163-埃利奥特（Elliot）等（NRDC）

4，133，826-沃纳特（Warnant）等（ROussel    Uclaf）

4，136，195-沃纳特（Warnant）等（Roussel    Uclaf）

4，213，916-戴维斯（Davies）等（Shell）

4，287，208-富克斯（Fuchs）等（Bayer）

4，308，297-斯梅尔泽（Smeltz）（FMC）

4，427，598-梅森（Mason）等（Shell）

4，512，931-罗布森（Robson）（ICI）

4，544，508-富克斯（Fuchs）等（Bayer）

4，544，510-范伯克尔（Van    Berkel）等（Shell）

4，560，515-斯托特迈尔（Stoutamire）等（Shell）

4，582，646-斯托特迈尔（Stoutamire）等（Shell）

4，670，464-多伊尔（Doyle）等（ICI）

4，681，969-威廉姆斯（Williams）等（ICI）中和在下列PCT专利公开：

WO86/04215-希达希（Hidasi）等（Chinoin）

WO86/04216-希达希（Hidasi）等（Chinoin）中所揭示为众所周知的。

根据本发明，可转化为活力更高的异构体的较好的拟除虫菊酯为分子式为A的拟除虫菊酯，其中R¹为二卤代乙烯基或四卤代丙烯基，R²为苯氧基，以及n为1。更好的拟除虫菊酯为，其中n为1，R¹为二卤代乙烯基或四卤代丙烯基，R²为苯氧基;以及其中n＝2，R¹为二卤代乙烯基或四卤代丙烯基，且一个R²为氟原子，及另一个R²为苯氧基的拟除虫菊酯。当R¹为二卤代乙烯基，n为2，且一个R²为氟原子时，后面的较好的化合物为具有通俗名称“赛福罗瑟林（cyfluthrin）”的异构混合物。当R¹为二氯乙烯基，n为1，且R²为苯氧基时，该混合物具有通俗名称“赛普梅瑟林（cypermethrin）”。

赛普梅瑟林含有如下标示为Ⅰ-Ⅷ的四个顺式和四个反式异构体：顺式异构体

Ⅰ.1R，顺式-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸

（S）（α-氰基）（3-苯氧基苯基）甲酯（缩写1R，cis    S）

Ⅱ.1S，顺式-3-（2，2-二氯乙基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸

（R）（α-氰基）（3-苯氧基苯基）甲酯（缩写1R，cis    S）

Ⅲ.1S，顺式-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸

（S）（α-氰基）（3-苯氧基苯基）甲酯（缩写1R，cis    S）

Ⅳ.1R，顺式-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸