[发明专利]生产窄分子量分布的有规立构聚合物的方法无效
申请号: | 88104093.2 | 申请日: | 1988-05-18 |
公开(公告)号: | CN1016426B | 公开(公告)日: | 1992-04-29 |
发明(设计)人: | 罗伯特·康弗斯·布雷迪;弗朗西斯·格雷戈里·斯塔肯;刘汉泰;艾伦·诺谢伊 | 申请(专利权)人: | 联合碳化公司 |
主分类号: | C08F4/647 | 分类号: | C08F4/647;C08F10/00 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 卢新华 |
地址: | 美国康*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生产 分子量 分布 有规立构 聚合物 方法 | ||
1、一种生产分子量分布为3.0至4.5和全同立构指数为97%至99%的聚合物的方法,其特征在于在流化床反应器里,压力不大于7000千帕以及温度至少为100℃,使含3至8个碳原子的α-烯烃与催化有效量的催化剂体系接触,该催化剂体系包括a)含有镁、钛、卤素和含有与相邻碳原子连接的两个同平面酯基的多元羧酸酯的固体催化剂组分,b)有机铝助催化剂,和c)含硅-氧-碳键的电子给体,所述催化剂中,有机铝助催化剂里的铝与电子给体里的硅的原子比为0.5∶1到100∶1,和有机铝助催化剂里的铝与固体催化剂组分里的钛的原子比为5∶1到300∶1。
2、根据权利要求1的方法,其特征在于固体催化剂组分是在卤代烃和含有与相邻碳原子连接的两个同平面酯基的多元羧酸酯的存在下,用至少含2个卤原子的卤代四价钛化合物卤化分子式为MgR′R″的镁化合物,其中R′是醇盐基或芳醚基,R″是醇盐基或芳醚基或卤素;用附加的卤代四价钛化合物处理卤化产物;再用惰性烃洗涤处理过的产物以除去未反应钛化合物,並回收固体产品而获得。
3、根据权利要求2的方法,其特征在于镁化合物是二醇镁,其每个醇盐基含1到8个碳原子。
4、根据权利要求3的方法,其特征在于镁化合物是二乙醇镁,和卤代四价钛化合物是四氯化钛。
5、根据权利要求4所述的方法,其特征在于卤代烃为含6到12个碳原子和1到2个卤原子的芳香族卤代烃。
6、根据权利要求5的方法,其特征在于卤代烃是氯苯。
7、根据权利要求2到6中任一方法,其特征在于用附加的卤代四价钛化合物处理卤化产物二次,和第二次处理在含有与相邻碳原子连接的两个同平面酯基的多元羧酸卤化物存在下进行的。
8、根据权利要求7的方法,其特征在于多元羧酸卤化物是邻苯二甲酰氯。
9、根据权利要求1到6中任一方法,其特征在于选自下列多元羧酸酯:
a)含有与单环或多环芳烃的邻位碳原子相连的两个酯基,而每一个所述酯基又与一个支链烃基或无支链烃基相连接的多元羧酸酯。
b)含有与非芳香族单环或多环的两个连位碳原子相连的两个酯基,並相互间处于顺式构型,每个所述酯基又与一个支链烃基或无支链烃基相连接的多元羧酸酯,
c)含有与不饱和脂肪族化合物连位双键碳原子相连接的二个酯基,並相互间处于顺式构型,每个所述酯基又与一个支链烃基或无支链烃基连接的多元羧酸酯。
10、根据权利要求9的方法,其特征在于多元羧酸酯由含1到12个碳原子的一元醇与选自下列物质组的一个多元羧酸衍生而得:
a)单环或多环芳香族化合物,该化合物含有8到20个碳原子,和与环结构的邻位碳原子相连的两个羧基。
b)单环或多环非芳香族化合物,该化合物含有6到20个碳原子,和与环结构的连位碳原子相连接的二个羧基,並相互间处于顺式构型。
c)不饱和脂肪族化合物,该化合物含有6到20个碳原子,和与连位双键碳原子相连接的两个羧基,並相互间处于顺式构型。
11、根据权利要求10的方法,其特征在于多元羧酸酯是邻苯二甲酸二异丁酯。
12、根据权利要求10所述的方法,其特征在于含硅-氧-碳键的电子给予体分子式为:
R″″′mSiYnXp
其中R″″′是含1到20个碳原子的烃基。
Y是-OR″″′或-OCOR″″′,R″″′是含1到20碳原子的烃基。
X是氢或卤素
m是从0到3的整数
n是1到4的整数
p是0或1的整数
和m+n+p=4
13、根据权利要求12所述的方法,其特征在于α-烯烃是丙烯。
14、根据权利要求12所述的方法,其特征在于在第一聚合反应器产物的存在下,含3到8个碳原子的α-烯烃与高达20%摩尔的乙烯在第二聚合反应器里进行共聚合。
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