[发明专利]新颖抗氧化剂和其制备方法

说明书

本发明涉及新颖的抗氧化剂，即下式Ⅰ的5，6-亚磺酰-L-抗坏血酸化合物和其具有下式Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ的立体异构体

（5，6-亚磺酰-D-抗坏血酸）

（5，6-亚磺酰-D-异抗坏血酸）

（5，6-亚磺酰-L-异抗坏血酸）

本发明还涉及5，6-亚磺酰-L-抗坏血酸和其立体异构体的制备方法。该方法包括对L-抗坏血酸或其相应的立体异构即D-抗坏血酸，D-异抗坏血酸或L-异抗坏血酸进行亚磺酰化。

最后，本发明还涉及化合物Ⅰ至Ⅳ作为抗氧化剂的用途，以及含有5，6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其一个立体异构体的，具有抑制氧化性能的组合物。

通常把亚磺酰氯用作为亚磺酰基来进行L-抗坏血酸或其立体异构体的亚磺酰化。反应试剂通常按近似等摩尔量进行反应，最好尽可能接近等摩尔量。另外，亚磺酰化反应通常在约-20℃至约50℃的温度下进行，较佳温度范围是约-10℃至约25℃。

亚磺酰化反应通常在隋性溶剂，尤其极性非质子传递溶剂存在下进行。这类溶剂的例子有：无环的二醚和多醚例如单甘醇二甲醚（1，2-二甲氧乙烷）和二甘醇二甲醚;环状一醚和二醚例如四氢呋喃和二噁烷;环丁砜（四氢噻吩砜）;二甲基甲酰胺;二甲基乙酰胺;N-甲基吡咯烷酮和乙腈。

该新颖化合物显示出有价值的抑制氧化性能，能在大范围的基质中使用，例如：

食品〔酒（尤其酒的硫化），醋，食用油和脂肪，啤酒，水果和疏菜汁，糖浆，肉类和腊肠制品，果脯，疏菜干，坚果，蜜饯和保藏疏菜，马铃薯制品，糊，沙司，蛋黄酱等〕

-饲料

-锅炉给水

-用水胶片制造和冲洗的物质

-印染物质

-用于织物制造和处理的物质

-塑料

-润滑油和润滑脂

-橡胶

在每个应用中，常规所用的化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ或Ⅳ的量可为少量的。其较好使用相应为其它所用的亚硫酸盐型抗氧化剂的量，也就是说，例如常用约1-700ppm，特别是约20-约2000ppm。较好是按用途来定其用量。在食品工业中，例如下面的量较好：

酒：约50-300ppm

果脯：约1000-7000ppm

果汁和疏菜汁：约80-300ppm

新颖化合物Ⅰ至Ⅳ除了本身能加到需保护的基质中处，还能在合适情况下以稀释形式例如用作为溶液，尤其作为水或醇溶液。

在高浓度（≥2mg/ml基质）情况下，化合物Ⅰ至Ⅳ还具有细菌学和真菌作用。

实施例

于装有温度计和搅拌器的350ml四颈磺化烧瓶中在充有保护气氛（N₂）下，加入17.6g（200mmol）晶体的L-抗坏血酸和50ml四氢呋喃。在0℃下，加入7.42ml（102mmol）亚硫酰氯，并且0℃搅拌混合物24小时，当抗坏血酸完全溶介后，把溶液注入到200g冰/水中，然后在4个分液漏斗用4×200ml乙酸乙酯萃取。有机相经8×50ml的20%氯化钠溶液洗涤。合并乙酸乙酯相，硫酸钠干燥，并用旋转式汽化器于喷水真空下浓缩至干燥。将剩余物（21，2g）溶于45ml乙酸乙酯，空吸过滤除去少量不溶沉淀物，用5ml乙酸乙酯冲洗。滤液在搅拌下慢慢滴加入100ml甲苯。在加入晶种后搅拌混合物18小时。空吸过滤产物，并且45℃于喷水真空下干燥8小时至恒定重量，从而得到17.6g    5，6-亚磺酰-L-抗坏血酸（79%理论得率），熔点150-151℃（分解）;

〔α〕²⁰₃₆₅＝+246.2°（于H₂O的1%）

元素分析：C%    H%    S%

计算值：32.44    2.72    14.43

实侧值：32.68    2.66    14.00

使用D-抗坏血酸，D-导抗坏血酸或L-异抗坏血酸，按相似方法进行相应的5，6-亚磺酰化衍生物的合成。