[发明专利]丁烯-1共聚物

说明书

本发明涉及丁烯-1共聚物，更具体地涉及具有下列优良性能的丁烯-1共聚物，该共聚物具有优良的诸如抗张强度、耐冲击性等机械性能，及优良的成形性，而且成形后收缩率    小，具有适当的柔软性，优良的低温冲击性能，如低温下也具有高抗冲击强度。因而，该丁烯-1共聚物适用于制造薄膜，电线表层材料，管子等。

以前，公知的丁烯-1共聚物有丁烯-1和C以上的α-烯烃的二元共聚物（特开昭61-108164号公报），丁烯-1/丙烯共聚物（特开昭60-38414号公报）及丁烯-1/乙烯共聚物（特开昭61-108615号公报）。

但是，丁烯-1共聚物一般有Ⅰ型结晶和二型结晶两种不同类型的结晶状态。

特开昭61-108164号的共聚物虽然具有安定的Ⅱ型结晶状态，不易向Ⅰ型结晶状态转化等特点，但是它有低温冲击性不充分的缺点。

特开昭60-38414号的共聚物，由Ⅱ型结晶向生型结晶变化迅速，成形后收缩率小，但是低温冲击强度比均聚物还差，所以不适于作工业材料。

另外，特开昭61-108164号的共聚物虽然改良了低温冲击强度，但由于产生从Ⅱ型结晶状态到Ⅰ型结晶状态的缓慢变化，成形品产生收缩，因而也有缺点。

特开昭56-20006号公开了一种丁烯-1/丙烯/乙烯三元共聚物。

但是，该三元共聚物是一种用于封堵的非晶体聚合物，其可溶于醚的成份含量高达86%。

本发明的目的是提供一种丁烯-1共聚物，该共聚物具有优良的诸如抗张强度、冲击强度的等机械性能，加工性能，特别是具有优良的低温抗冲击特性，例如，在低温下也有高冲击强度，还具有成形后收缩率小等优良的特性。

为了达到上述目的，本发明提供了一种由60～98.5%（摩尔）丁烯-1单元，0.5～20%（摩尔）乙烯单元及0.5～20%（摩尔）其他α-烯烃单元构成的丁烯-1共聚物。该聚合物在135℃的十氢化萘中测定的特征粘度为0.9～7.2dl/g，密度为0.840～0.920g/cm³，重均分子量/数均分子量＝2～15，用示差扫描热量计测定的最高熔点为50～120℃。该丁烯-1共聚物中可溶于沸腾乙醚的组分的含量为3～50%（重），由X射线衍射测得的结晶度为5～60%，由NMR测定的乙烯单元和其他α-烯烃单元的邻接数是每1000个碳原子为1个以下。

本发明的丁烯-1共聚物含有三种烯烃重复单元，即丁烯-1单元（a），乙烯单元（b）和其他α-烯烃单元（c）。

提供其他α-烯单元的其他α-烯的例子有：丙烯，戊烯-1，己烯-1，庚烯-1，辛烯-1，壬烯-1，癸烯-1，十二碳烯-1等直链α-单烯;4-甲基戊烯-1，新己烯，异辛烯等分枝状α-单烯;乙烯基环己烷，乙烯基环己烯等脂环α-单烯;苯乙烯等芳香族α-单烯;戊二烯，5-己二烯等α-二烯类，等。

在这些例子中，推荐的为丙烯，戊烯-1，己烯-1，辛烯-1，癸烯-1，4-甲基戊烯-1等C₃，C₅～C₁₂的脂族α-单烯，最好的为丙烯，己烯-1，辛烯-1，4-甲基戊烯-1。作为丁烯-1共聚物中的单体单元的这些├烯烃，可以是单独一种，也可以是二种以上。

本发明的丁烯-1共聚物中，如将（a），（b）和（c）的和作为100%（摩尔）的话，通常（a）为60-98.5%（摩尔），（b）为0.5-20%（摩尔），（c）为0.5-20%（摩尔）。

（a），（b）和（c）的摩尔含量根据烯烃单元的不同而不同。

例如，当丁烯-1共聚物含有丁烯-1单元（a），乙烯单元（b）和丙烯单元（c）时，如（a），（b）和（c）的总和为100%（摩尔）的话，则（a）为70-97.5%（摩尔），最好为73-96.8%，（b）为2-20%（摩尔），最好为2.5-15%（摩尔），（c）为0.5-15%（摩尔），最好为0.7-12%（摩尔）。

如果丁烯-1共聚物中的丙烯单元（c）的含有率不足0.5%（摩尔），则Ⅱ型结晶向Ⅰ型结晶的转化不会很快地进行，成形品总是发生形变，另一方面，如果超过15%，会使低温抗冲击性效果变低。

如果丁烯-1共聚物中的乙烯（b）的含有率不足2%（摩尔），则低温抗冲击特性不足，另一方面，如果超过20%（摩尔），成形品的表面有发粘的感觉，成形品表面易变脏，商品价值变低。