[发明专利]丁烯-1共聚物无效
申请号: | 88104786.4 | 申请日: | 1988-08-02 |
公开(公告)号: | CN1040037A | 公开(公告)日: | 1990-02-28 |
发明(设计)人: | 山脇隆;今林秀树 | 申请(专利权)人: | 出光石油化学株式会社;奈斯特公司 |
主分类号: | C08F210/08 | 分类号: | C08F210/08;//;21006) |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 孙令华 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烯 共聚物 | ||
本发明涉及丁烯-1共聚物。更具体地说,本发明涉及含丙烯单元的,加工性及机械性能特别优越的丁烯-1共聚物。
近年来,丁烯-1共聚物作为软质或半硬质树脂正日益受到重视。
在此以前,这种丁烯-1共聚物大多是用三氯化钛作催化剂的溶液聚合法及淤浆聚合法制造的。但是,用这种方法制造的丁烯-1共聚物其无规性低,例如用其制成薄膜时,就会产生透明度低的问题。
另外,利用氯化镁担体型催化剂由溶液聚合而制造丁烯-1共聚物的方法也是已知的(特开昭61-108615)。
但是,用这种方法制造的丁烯-1共聚物的特点是分子量分布狭窄。我们知道,丁烯-1共聚物的分子量分布宽度,对其成形性等加工性能有影响,用上述方法制造的丁烯-1共聚物,由于其分子量分布狭窄,所以当进行挤出成形等加工时,会产生成形性不足的问题。
另外,用传统的三氯化钛系列催化剂(特开昭60-192716)进行气相聚合的方法虽然是已知的,但得到的共聚物的无规性低,因此,用其成形的薄膜会产生透明度低的问题。
本发明的目的是提供一种同时具有良好的加工特性和机械特性的丁烯-1共聚物。
更具体地说,本发明的目的是提供一种不仅成形性、透明性及成形体外观等加工特性优良,而且耐冲击性也优良的丁烯-1共聚物。
本发明的丁烯-1共聚物的特征在于,该共聚物含有丙烯单元和丁烯单元,两者的摩尔比为1∶99~35∶65,该共聚物的特征粘度为0.9~7.2dl/g,重均分子量和数均分子量的比值为4~15,由示差扫描热量分析测定的该共聚物熔点的最高和最低值之差为2~40℃,核磁共振测定的丙烯嵌段性为0.01以下,可溶于沸腾乙醚的组分含有率为1~45%(重)。
本发明的丁烯-1共聚物含有丙烯单元和丁烯单元。丙烯单元的作用主要是改善共聚物的结晶性。
本发明的共聚物所含有的丙烯单元和丁烯单元的摩尔比为1∶99~35∶65。如果在共聚物中丙烯单元的含有摩尔比低于上述范围,则由于共聚物的结晶度太高,从而成形膜的透明度变低。如果丙烯单元的摩尔比高于上述范围,则共聚物变为非均质,并易于发粘。
特别是在本发明中,最好将上述摩尔比设置在1∶99~30∶70的范围内,在此范围内制得的共聚物可以制造出更均质,而且透明度高的成形薄膜。
本发明的丁烯-1共聚物在135℃的十氢化萘中测定的特征粘度(η)为0.9~7.2dl/g。该特特粘度主要是对丁烯-1共聚物的成形性及机械强度有影响。
如果该特性粘度η低于0.9dl/g,则用该丁烯-1共聚物制造的成形物的机械强度,特别是耐冲击性变低。另一方面,如高于7.2dl/g,则成形性变低。特别是在本发明中,如果特性粘度η在1.0~4.0dl/g的范围内,则成形体机械强度及共聚物的成形性变得非常好。
本发明的丁烯-1共聚物的分子量分布,即重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)在4~15的范围内。
该分子量分布使得到的成型体具有透明性,同时对制成成形体的成形性和机械强度也有影响。
用先有技术方法制造的丁烯-1共聚物,由于其分子量的分布狭窄,所以难以制造具有足够成形性的成形体,而且当制成薄膜时,薄膜的透明度常常不足。
也就是,分子量分布不足4的丁烯-1共聚物,其成形性不足,而且成型的薄膜的透明度不足。另一方面,如果分子量分布比15宽,则耐冲击性等机械强度变低。
特别是在本发明中,分子量分布最好在4~10的范围内。在些范围内的丁烯-1共聚物不仅有良好的成形性及透明性,而且机械性能特别好。
如对本发明的丁烯-1共聚物用示差扫描热量分析仪进行分析,则可得到表示最高熔点和最低熔点的两种吸热曲线。其中最高熔点通常为70~115℃。在本发明中,测定是如下进行的,即将经干燥处理的本发明的共聚物以10℃/分的升温速度升温至0~200℃,测定吸热峰,则在最高温度侧出现的峰就是最高熔点,在最低温度侧的峰或肩就是最低熔点。
本发明的共聚物的用示差扫描热量分析仪测定的最高熔点和最低熔点的差(溶点的最高值和最低值的差)为2~40℃。该温度差特别对加工特性及对薄膜成形体进行再一次加热压着时的温度(热封温度)有影响。
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