[发明专利]改性聚酯树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种改性聚酯的制备方法。用该方法制备的树酯，是一种特别适用于制做镁碳砖的粘合剂。

至今，用于制做镁碳砖的粘合剂有多种，如有焦油沥青、酚醛树酯、改性酚醛树酯等。但这些粘合剂普遍存在有成本高、价格贵、易吸水、粘结力较差等不足之处。为了提高粘结力，在使用时普遍需添加一定量的有毒的乌洛托品作为固化剂，其不但污染环境，而且直接危害操作工人的健康。

本发明的目的是提供一种改性聚酯树酯的制造方法。及用该方法制取的具有造价低、粘结力强、分散性好、不吸水、易长期贮存。并且使用量少。无需添加有毒的乌洛托品和其它辅助材料的改性聚酯树脂。

本发明实现上述目的的技术解决方案是：用石油化工企业所排放的钴锰残渣、聚酯残渣为主要原料，制取聚酯树脂。主要利用釜残中所含的各种酯类。其钴锰残渣所含主要成份大致如下：

CH₃-COOC-C₆H₄-COOCH₂-C₆H₄-COOCH₃50%

CH₃-C₆H₄-COOCH₂-C₆H₄-COOCH₃15%

DMT异构体    15%

其余为：

1、单官能团的单芳核化合物;

2、多芳核的酯类化合物;

3、内酯、如苯并邻氧萘酮衍生物;

4、联苯衍生物;

5、苯酮;

其聚酯残渣所含的主要成份大致如下：

1、对苯二甲酸乙二酯    50%

2、乙二醇    35%

3、二乙二醇    12%

为了生产出具有一定交联度的聚酯树脂。并回收一定量的甲醇和乙二醇。将钴锰残渣、聚酯醇残渣、交联剂、催化剂按重量比：0.6∶0.4∶0.03∶0.0005投入反应釜中，并进行加热、搅拌，使其进行酯交换反应和缩聚反应。在进行酯交换反应、缩聚反应的同时，进行常减压分馏。在酯交换过程中生成的甲醇不断馏出。当无甲醇馏出时，则酯交换反应终止。其酯交换反应基本符合下式：

酯交换反应终了时，开始减压转入缩聚反应，在缩聚反应过程中生成的乙二醇不断馏出，当无乙二醇馏出，电流表表值上升，搅拌机转速降低时，则缩聚反应终止。其缩聚反应基本符合下式：

当反应结束后，停止加热、搅拌、解除真空，放出物料，使其冷却，固化后进行粉碎。采用的交联剂是多元醇。最好是丙三醇。催化剂是氧化铅，最好是密陀僧。

用苯酚、甲醛、催化剂为主要原料制取液态酚醛树脂。为了降低成本，其苯酚最好采用工业酚。其催化剂是酸类，最好是盐酸。其工艺过程是，首先将工业酚、甲醛、催化剂按重量比：0.5-0.7∶0.30-0.40∶0.02-0.003投入反应釜中，并加热搅拌，在减压下，使其进行聚合反应。反应温度为110℃±10℃，反应压力为真空度500-650mmHg，反应开始后，停止加热。维持反应一段时间。待反应液呈透明、无气泡后以碱中和，当PH＝7落球粘度为60-80秒时，停止搅拌，解除真空，放出物料。为了降低成本，所用的碱可以是工业碱。

将上述制得的液态酚醛树脂、聚酯树脂粉末及渗透稀释剂按重量比：0.2-0.3∶0.6-0.7∶0.2-0.3依次投入到反应釜中，并加热、搅拌，使其进行渗透稀释，直至反应物料成为均匀相，落球粘度为100-120秒时为止，所得产品即为改性聚酯树脂。所用的渗透稀释剂为醇类，最好是二甘醇。渗透稀释是在100℃±5℃的条件下进行的。