[发明专利]苯胺基嘧啶衍生物的制备方法

说明书

本发明是关于新的2-苯胺基嘧啶衍生物，如下面式Ⅰ所示。本发明还涉及这类化合物的制法以及至少一种这类化合物作为有效成份的农药组合物。本发明亦涉及上述组合物的制法以及上述有效成份组合物在防治害虫（尤其是有害昆虫）以及对植物有害的微生物（其是真菌）方面的用途。

本发明化合物的通式如下：

式中：

R₁、R₂各自独立地代表氢、卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₃烷氧基或C₁-C₃卤代烷氧基;

R₃代表氢;C₁-C₄烷基;或被卤素、羟基和/或氰基取代的C₁-C₄烷基;环丙基或被甲基和/或卤素一到三取代的环丙基;

R₄代表C₃-C₆环烷基或被甲基和/或卤素一到三取代的C₃-C₆环烷基;还包括与酸形式的盐以及金属盐络合物。

烷基本身或作为另一类基团例如卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基的一个组成部分的烷基，被其以上给出的碳原子数而定，应理解为例如甲基、乙基、丙基、丁基及其异构体，如异丙基、异丁基、叔丁基或仲丁基。卤素（亦表示为HaⅠ）为氟、氯、溴或碘。卤代烷基或卤代烷氧基是一到多卤代的基团，如CHCl₂、CH₂F、CCl₃、CH₂Cl、CHF₂、CF₃CH₂CH₂Br、C₂Cl₅、CH₂Br、CHBrCl等，最好是CF₃。环烷基视其上述碳原子数而定例如是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。

N-嘧啶基苯胺在化合物是已知化合物。例如，在已公开的欧洲专利申请0224339以及在GDR（民主德国）专利说明书151404中，都有关于具有N-2-嘧啶基结构化合物可有效地防治对植物有害的真菌的内容。然而在实际应用中，这些已知化合物迄今都不能完全满足要求。本发明式Ⅰ化合物与已知化合物之间的特征差异在于，本发明化合物是在苯胺基嘧啶结构中引入了至少一个环烷基以及其它取代基，其结果是出乎意料地得到了具有高杀菌活性和杀虫作用的新化合物。

式Ⅰ化合物为油状、树腊状或固体状，室温下稳定，具有十分可贵的杀微生物性质。它们可以预防性或治理性地施用于农作区或有关的地方，以防治对植物有害的微生物。本发明式Ⅰ化合物的特点是，不但在低使用浓度下有良好的杀虫及杀真菌作用，而且植物对它们有特别高的耐受性。

本发明化合物既包括式Ⅰ的游离化合物，也包括其与无机或有机酸形成的盐及与金属盐形成的络合物。

本发明所说的盐尤其是与适宜的无机或有机酸形成的盐。无机酸例如有：氢卤酸，如盐酸、氢溴酸或氢碘酸;硫酸;磷酸;亚磷酸;硝酸。有机酸例如有：乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸或1，2-萘二磺酸。

式Ⅰ的金属盐络合物由作为络合物主体的有机分子和无机或有机金属盐构成。这类盐例如有下述一些元素的卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、三氯乙酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐等。这些元素有：第二主族元素，如钙和镁;和第三和第四主族元素，如铝、锡和铅;以及第一至第八副族元素，如络、锰、铁、钴镍、铜、锌等。优选第四周期的副族元素。这些金属可以不同价态存在。金属络合物可以是单核或多核络合物，也就是说，它们可以含有一个或多个有机分子作配位体。

R₁、R₂是氢的式Ⅰ化合物构成一组重要的杀植物真菌剂和杀虫剂。

下述式Ⅰ化合物构成一组具体的杀植物真菌剂和杀虫剂，在这些式Ⅰ化合物中：