[发明专利]用铬革渣制取饲料蛋白粉、盐基性硫酸铬和颗粒肥料的方法

说明书

本发明属于固体废物处理的技术领域。

本发明所说的铬革渣是指制革厂对牛皮、猪皮、羊皮等铬鞣后进行匀削加工所产生的革屑、革渣及剪裁时产生的边角余料。铬革渣含有50%左右的水分、30%左右的蛋白质和1-3%的铬。

制革工业排放的铬革渣数量大，在堆放时易腐败发臭并溶出三价铬Cr（Ⅲ）和少量有潜在致癌性的六价铬Cr（Ⅵ），严重污染环境，危害人体健康。对于铬革渣的处理已有近百年历史，过去主要进行废物利用，如制成再生革、合成表面活性剂雷米邦A、染料固定剂、皮革填充剂以及生产蛋白胨及皮胶等。近二十年来，制革工业发展很快，铬革渣的数量日益增加，这些废物利用的现有技术已经不能适应要求，有的技术可产生二次环境污染，有的因产品销路不好而不能大量利用。于是对于大量铬革渣，大都采用堆埋、焚烧、厌氧发酵等方法处理，这又造成环境污染，不能真正解决问题。

近一些年来，从铬革渣中提取蛋白质用作饲料添加剂并提取三价铬用作皮革鞣剂已见有文献报道，其中有代表性的为：

1、Holloway，D.F.，从铬革渣分离回收营养蛋白质水解物和铬化合物，美国专利，4，100，154（1978）。

2、Guardini，G.，从铬鞣革废料中提取蛋白质及硫酸铬，法国专利，2，520，641（1983）。

3、侯杰，马国中等，制革厂铬鞣碎皮中蛋白质的分离及应用，轻工环保，（3），53-55（1986）。

4、马国中，侯杰，刘正书等，铬鞣碎皮屑制取蛋白质添加剂的应用研究，轻工环保，（4），8-10（1986）

上列的已有技术基本相同，用石灰碱性水解铬革渣，提取蛋白质作饲料添加剂，再用硫酸提取铬泥中的硫酸铬用作皮革鞣剂。但是这些技术的不足之处在于只能获得蛋白质液体，这在饲料生产中不能适应，需要增加设备，改变生产工艺。此外，提取蛋白质后的滤渣没有利用，仍会造成环境污染。

本发明的目的在于较彻底地解决铬革渣对环境的污染并从中回收有用资源，克服了现有技术的不足之处，提出了利用铬渣生产饲料蛋白粉、盐基性硫酸铬和颗粒肥料成套的新方法。这种新方法新工艺完全适合对铬革渣这一固体废物进行大规模工业化处理。

本发明的内容可以用工艺流程方框图（见附图）加以说明。

称取一定量的铬革渣，加入水使之浸没，再加入3-7%的生石灰和1%的催化剂（尿素），在85-90℃下保温数小时直至铬革渣化解成细末，然后趁热过滤。滤液用1∶2磷酸中和，此时有乳白色蛋白质析出，滤出蛋白质，滤液经蒸发浓缩得到浓度为30-40%的浓缩蛋白液，将湿蛋白和浓缩蛋白液与载体（三粉、次粉、玉米粉、米糠、麦麸等）按1∶0.7-0.9的重量比混和搅拌均匀，用挤压成型机挤成细条，烘干，粉碎，过60目筛，即得外观为浅咖啡色、粗蛋白含量为40-60%的新型饲料蛋白粉。

提取蛋白质后的滤渣含有Cr（OH）₃和残留的蛋白质及其他一些固体杂质，用1∶4硫酸加以溶解，经过滤，其滤渣用生石灰中和，然后造粒、干燥即得颗粒肥料。其滤液为硫酸铬，加热到50-60℃，用碳酸钠调节pH7.5-7.8，形成盐基性硫酸铬絮凝体，过滤、干燥，可直接用作皮革鞣制剂。

本发明与现有技术比较具有以下特点：

1、本发明如前所述，对铬革渣充分加以利用，没有残渣和废水，完全消除对环境的污染。而已有技术仍有残渣，可对环境造成二次污染。

2、本发明以尿素为催化剂，可缩短反应时间，蛋白质的提取率和消化利用率都明显提高。本发明的工艺可以进行工业规模的生产。已有的技术是将铬革渣加以粉碎成胶末，再进行加热、过滤以提取蛋白质。这种方法只适合于实验室试验和小批量生产，缺乏工业化价值。

3、用本发明的工艺能生产出与鱼粉相似的新型饲料蛋白粉，适于生产配合饲料，生产配合饲料的工厂不需要改变工艺或增加设备。然而现有技术所制取的是液体蛋白质，因其水分过高（配合饲料所用的原料含水率不得高于16%，配合饲料成品含水率一般为13%以下），现有设备不能使用，即使浓缩干燥并粉碎成固体纯蛋白粉，亦因其易吸湿结块和潮解，在饲料配合时不易分散均匀。再则小颗粒纯蛋白质具有粘性，会粘在饲养动物的食道上影响动物进食甚至致病死亡。

4、用本发明的方法生产出的盐基性硫酸铬可直接用作制革鞣制剂。

5、用本发明的工艺生产出的颗粒肥料可作为花肥和旱田肥料。

以下提出本发明的一个实施例：