[发明专利]具有杀真菌作用的吡啶基酰胺类化合物

说明书

各种作物（如大麦、稻子、番茄、小麦、大豆、玫瑰花、葡萄及其它重要农作物）的真菌感染，会使农产品在数量和质量上都受到严重损失。因此，人们非常希望得到预防、控制或消除真菌生长的方法。为防止真菌在重要农作物上固定和生长，人们采用以市售杀真菌剂进行大量预防性喷雾的方法。但人们还需要治理性的杀真菌剂，以便能在发现真菌感染后，通过感染后治理性喷药控制真菌并消除其有害影响。

本说明书公开的是下式的具有杀真菌作用的吡啶基酰胺类新化合物及其杀真菌作用上适用的有机和无机盐;它们无论是用做预防性杀真菌剂，还是用做治理性杀真菌剂，都非常有效：

式中

R选自C_3-6环烷基、C_1-4烷基、苄基、取代的苄基（其中的取代基选自C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4链烷酰基、卤素、-NO₃和C三N）、C_2-10烷氧烷基、C_1-4卤代烷基、C_2-8烯基和链烷酰基;

R₁选自卤素（如氯、氟和溴）、C_1-3烷氧基（如丙氧基、乙氧基和甲氧基、优选甲氧基）和C_1-3卤代烷氧基;

R₂选自环丙基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_2-4烷氧烷氧基、C_1-6烷硫基苄基、取代苄基（其中的取代基选自C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4链烷酰基、卤素、-NO₃和C三N）和芳基烷硫基;

X为-O或-S。

所谓“杀真菌剂”指能防治真菌生长的化合物。“防治”包括预防、消除和抑制真菌生长。所谓“治理”指在真菌感染后施用控制真菌感染和防止真菌对宿主作物有害影响发展的杀真菌剂。

本发明的新杀真菌化合物是通式如下的吡啶基环丙烷碳酰胺类化合物及其杀真菌上适宜的有机和无机盐，它们无论是作为预防性杀真菌剂，还是作为治理性杀真菌剂，都非常有效：

式中

R选自C_3-6环烷基、C_1-4烷基、苄基、取代的苄基（其中的取代基选自C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4链烷酰基、卤素、-NO₃和C三N）、C_2-10烷氧烷基、C_1-4卤代烷基、C_2-8烯基和链烷酰基;

R₁选自卤素（如氯、氟和溴）、C_1-3烷氧基（如丙氧基、乙氧基和甲氧基，优选甲氧基）和C_1-3卤代烷氧基;

R₂选自环丙基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_2-4烷氧烷氧基、C_1-6烷硫基苄基、取代苄基（其中的取代基选自C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4链烷酰基、卤素、NO₃和C三N）和芳基烷硫基;

X为-O或-S。

本发明化合物一般可按多步反应法制得。第一步包括在适宜反应器（如玻璃反应烧瓶）中，使氨基吡啶与合适的酰氯或氯甲酸酯在惰性极性溶剂（如二氯甲烷）中反应。反应容器中最好保持有除酸剂（如吡啶）。反应一般在室温下进行，但也可在-30～80℃的温度范围进行，反应需进行1至3小时。按常规方法，通过用碱溶液（如氢氧化钠）及水洗涤，用常规干燥剂（如硫酸镁）干燥，用己烷结晶，回收所得中间产物。然后使所得酰胺与适当取代的卤代烷基醚反应;此反应在氢化钠或其它强碱存在下，在惰性溶剂〔如四氢呋喃（THF）〕中进行。各种吡啶基环丙烷碳酰胺的盐可按常规方法制备，即用至少一摩尔量的路易斯酸与该碳酰胺反应。此反应最好在适于该碳酸胺的溶剂中进行。用常规方法从反应混合物中回收制得的盐。