[发明专利]噻唑啉类农用杀菌剂

说明书

本发明属于农用杀菌剂。

目前，对于小麦赤霉病、甜菜褐斑病、苹果轮纹病、番茄灰霉病、棉花立枯病的防治，使用的杀菌剂品种较少，例如小麦赤霉病，一般使用多菌灵和甲基托布津，但这些药品长期使用其药效则下降，而甜菜褐斑病则会使作物减产、减糖。

本发明的目的是寻求一类高效杀菌剂，以防治上述农作物的各种病害。

实验证明，具有下列结构的两大类化合物（Ⅰ）和（Ⅱ）对上述农作物的病害都有很好的防治效果：

其中R可为卤素、烷氧基、烷基、羧甲基、羧基等，其各具体化合物代号见表1及表2。

表1

代号    化合物（Ⅰ）

XAH-1    （R＝邻甲氧基）

XAH-2    （R＝对甲基）

XAH-3    （R＝对溴）

XAH-4    （R＝对氯）

XAH-5    （R＝羰甲基）

XAH-6    （R＝羧基）

表2

代号    化合物（Ⅱ）

XAH-7    （R＝邻甲氧基）

XAH-8    （R＝对甲基）

XAH-9    （R＝对溴）

XAH-10    （R＝对氯）

XAH-11    （R＝羰甲基）

XAH-12    （R＝羧基）

上述化合物的制备方法是以乙醇胺为原料，与硫酸反应生成硫酸氨基乙酸内盐，然后将内盐与二硫化碳反应生成2-噻唑啉硫酮，再制备成第Ⅰ类化合物经离子交换树脂交换，制成第Ⅱ类化合物。

本发明还提供这类化合物的制剂，例如可配成乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂等。所用溶剂有甲苯、二甲苯、丙二醇、乙二醇、乙醇和二甲基甲酰胺。用水、溶剂、润湿剂、表面活性剂和本药剂可制成悬浮剂;以石灰石、砂土、粘土、硅藻土、木质素磺酸盐、固体肥料等配制为可湿性粉剂;以溶剂和适当的乳化剂配成乳油。制备粉剂的载体可以是天然的物质，也可以是合成的物质。所采用的表面活性剂可以是阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，例如脂肪族醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、脂肪酸酯、木质素磺酸盐等，也可以与其他的杀虫、杀菌剂混配使用。

通过药效测定和大田试验，证明本杀菌剂对小麦赤霉病、甜菜褐斑病均有很好的杀菌防病作用。另外，对苹果轮纹病、蕃茄灰霉病、棉花立枯病也有较好的防效作用;本药剂对甜菜有增产和增糖的作用。例如使用XAH-8杀菌剂，每亩只需用12克纯药，使用250ppm的浓度，即可防治甜菜褐斑病，防效达65.0%，增产17.5%，增糖1.1度，而XAH-1号药剂，在室内以平板含量介质法测定，测定25ppm对小麦赤霉病菌有100%的抑制，而对照药BAYTAN    25ppm抑菌率为70.1%。

实例1

α-（邻甲氧基苯胺）基-2-噻唑啉碘氢化物（XAH-1）的制备

将2-甲硫基-2-噻唑啉碘氢化物52.0克（0.2mol）与对甲氧基苯胺24.6克（0.2mol）及甲醇200ml的四口瓶中，搅拌回流1小时，反应完毕后减压蒸去甲醇，残留物重结晶，得白色晶体60克，m.p.188℃-190℃，收率89.3%。

C    H    N

元素分析值%    35.94    3.99    8.19

理论值%    35.71    3.81    8.33

实例2

α-（邻甲氧基苯胺）-噻唑啉（XAH-7）的制备

将上述制得的XAH-160克，用200ml无水乙醇溶解，通过250ml的P-6905号离子交换树脂（强碱性苯乙烯系阳离子交换树脂）的交换柱，将流出液集中浓缩，得黄色晶体30.5克，收率73.3%，m.p.120-121℃

C    H    N

元素分析值%    57.95    5.80    13.35

理论值%    57.69    5.77    13.46

实例3

将XAH-9号化合物（合成方法同XAH-7）40克，加木质素磺酸钠4克，十二烷基磺酸钠0.5克，及聚乙烯醇0.5克，水55克和乙烯甘醇0.1克、硅油0.1克共磨，粒度控制在2-5μ，则制成悬浮剂。

实例4

将XAH-8号化合物30克，加膨润土62克、羧甲基纤维素2.0克、木质素磺酸钠6克，则可配制成可湿性粉剂。

实例5

将XAH-12号化合物40克，加二甲苯40克，及乳化剂（失水山梨酸酯）15克、乳化剂（脂肪环氧乙烷缩合物）15克，配成一种乳油。