[发明专利]用于制备作为洗衣剂助洗剂的2，2′-氧代丁二酸氢盐的改进的温度控制方法

说明书

本发明是关于制备2，2′-氧代丁二酸氢盐的化学方法的改进。2，2′-氧代丁二酸的四钠盐是一种已知的洗衣剂助洗剂，其制备方法包括马来酸盐与苹果酸盐反应。本发明还提供了一种适用的苹果酸盐起始原料的新的合成方法。

苹果酸，及其盐和衍生物都是已知的工业上有用的化合物，特别是它可以被用作为食品酸化剂，2，2′-氧代丁二酸氢盐是一种已知的洗衣剂助洗剂。

从1960年以来苹果酸一直被广泛地应用在工业上，见Kirk-othmer的《Encyclopedia of ChemicalTechnology》3rd Edition 1981 vol.13.Pages103～119及其中引用的所有参考文献。Kirk-othmer的专利是涉及在180℃和1.03～1.21MPa(150～175Psi)的条件下直接水合马来酸的方法。Kirk-othmer详细地讨论了R，s-苹果酸在工业上的合成，这种合成包括在升温和压力(180-220℃/1.4-1.8 MPa，即200Psi或高于200Psi)下，在钛反应器中于酸性条件下马来酸和富马酸的水合反应，由于生成了大量的富马酸盐，它必须从苹果酸中分离出来并进行再循环，故该反应效率低。在进行了12步骤提纯后，得到了含有低于1％富马酸和低于0.05％的马来酸的苹果酸。从而使目前的工业合成方法至少具有四个缺点：第一，苹果酸的生成效率低；第二，需要高压；第三，由于酸性条件的强腐蚀性而需要使用钛反应器；第四，需要复杂和昂贵的提纯过程。

因此，可以预计一种简单化的由低成本马来酸盐转化成苹果酸盐的方法是十分有利的。

现有技术已经公开了在中性、酸性和碱性(氢氧化钠)条件下富马酸盐水合制苹果酸盐的动力学研究。见Rozelle和Alberty的，J.Phys.Chem.，Vol.61，1957，Pages 1637～1640；Erickson和Alberty.的J.Phys.Chem.，Vol.63，1959 Pages 705-709和Bender及Connors的J.Amer.Chem.Soc.，Vol 84，196662，Pages 1980～1986。在这些公开文献中不使用多价金属离子，并且该研究一般是在稀释水溶液中进行。

制备金属盐形式的苹果酸盐和2，2′-氧代丁二酸氢盐的方法已为人知，并已在现有技术中公开。Berg在美国专利3,128,287(1964年4月7日公布)中描述了他发明的方法，它包括制备2，2′-氧代丁二酸和苹果酸的有效方法并提供了以下的公开内容：

(第1栏，第32-39行)

本发明的方法包括马来酸和钙、钡、镁或锶的氢氧化物反应，通常该反应是将由马来酸和过量的氢氧化物在水存在下混合。然后将反应混合物在约50℃至回流温度的范围内加热约1天至约一个月。

见第1栏，第65-71行：

如上所述，本发明的方法是制备苹果酸和2，2′-氧代丁二酸，所得产物的比率随方法中所用的金属氢氧化物而变化。当使用锶和钡氢氧化物时能够达到使几乎所有马来酸转化成苹果酸。但是在方法中如果使用钙和镁的氢氧化物则制得几乎等量的苹果酸和2，2′-氧代丁二酸的混合物。

参见实施例，特别是实施例1。

从上述这些公开的内容中可以清楚地看到，事实上Berg的方法不是一种由马来酸酐转化成苹果酸或其盐的可行的工业方法；因为第一，锶或钡昂贵且有毒，因此作为食品添加剂或洗衣剂化学产品而大量使用是不理想的；第二，由于使用钙或镁所得的苹果酸盐的收率较低。

因此，本发明的目的就是提供一种使用钙或镁能高收率获得苹果酸盐的方法。

本发明还涉及2，2′-氧代丁二酸氢盐的制备。不管Berg方法在制备“几乎等量”的苹果酸和2，2′-氧代丁二酸氢酸混合物的效率如何，在现有技术中还没有公开一种能直接导致2，2′-氧代丁二酸氢盐高收率而又能使其中仅含少量的苹果酸盐或象富马酸盐这样的有机副产物的合成方法。因此，如果需要分离2，2′-氧代丁二酸氢盐或在配方中非自身地同时引入大量的苹果酸盐的情况下将它们配制成洗涤剂组合物，就需将产物进行有机提纯，Berg的发明由于2，2′-氧代丁二酸氢盐粗产物的有机纯度低，以及低收率使其在工业上大规模生产不具吸引力。

Lamberti等人的美国专利3,635,830(1972年1月18日公布)也公开了以Berg为基础的2，2′-氧代丁二酸氢盐的合成方法，Lambeti等人的方法同样具有Berg方法的缺点。