[发明专利]环烯烃型无规共聚物组合物

说明书

本发明涉及环烯烃型无规共聚物组合物，它具有优良的耐热性、优良的热老化性、优良的耐化学性、优良的耐溶剂性、优良的介电特性、优良的刚性和耐冲击性。

正如所知的，在刚性和冲击强度间具有良好均衡特性的合成树脂为聚碳酸酯、ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯组合物）等等。例如，聚碳酸酯是具有优良刚性、耐热性、热老化特性及冲击强度的树脂。但是，聚碳酸酯涉及到如此一个问题：那就是由于它们很容易被强碱所侵蚀，故此，它们在耐化学性较差。进一步地说，它们具有较高的吸水率。虽然ABS有优良的机械特性，但是它们有如此的问题，即它们的耐化学性较差，进一步地，由于它们的分子结构中的双键而表现出在耐气候能力和耐热性方面较差。

另一方面，广泛用作一般用途树脂的聚烯烃具有优良的耐化学性和耐溶剂性。但是，许多聚烯烃表现出不良的耐热性、可结晶度不充足以及刚性不良。总之，为了改善聚烯烃的刚性和耐热性，可采用下列一种方法，其中核化剂掺入聚烯烃以促进晶体的生长，或者采用另一种方法，其中对聚烯烃进行逐渐冷却以促进晶体的生长。但是，很难说由这些方法所得到的被指称的效果是充足的。向聚烯烃中掺入诸如核化剂的第三种成分的方法相反地会有损坏聚烯烃的所固有的各种优良特性的危险，逐渐冷却的方法在生产效率方面较低，而且也涉及到随着聚烯烃的非结晶部分降低而降低冲击强度的危险。

例如，在美国专利第2，883，372号中，乙烯和2，3-二羟基-二聚环戊二烯的共聚物已被作为乙烯和庞大的共聚用单体的共聚物的实例加以揭示。但是，虽然所述的共聚物在刚性和透明性间有良好的均衡，然而该共聚物却由于它的玻璃态化温度在100℃左右表现出不良的耐热性。此外，在乙烯和5-亚乙基-2-降冰片烯的共聚物中也可观察到相似的缺点。

日本专利公报第14910/1971号提出了一种1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘的均聚物。但是，所提出的聚合物表现出不良的耐热性和热老化性。日本专利特开昭第127728/1983号进一步提出了1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘的均聚物或所述的环烯烃和降冰片烯型共聚用单体的共聚物，它们可以根据所述专利揭示的条件下进行开环聚合作用（开环聚合物）而获得。但是，在聚合物主链上有不饱和键的这些开环聚合物具有这样的缺点，即它们有不良的耐热性和热老化性。

在这些研究过程中，我们发现乙烯和庞大环烯烃的环烯烃型无规共聚物是合成树脂，该树脂具有优良的耐热性、热老化性、耐化学性、耐溶剂性、优良的介电特征以及刚性。在上述发现的基础上，我们已经制订了在日本特开昭第168708/1985号和日本专利申请号220550/1984、236828/1984、242336/1984及95906/1986中所揭示的不同的技术建议。尽管它们是烯烃型聚合物，但提出的环烯烃型无规共聚物具有优良的耐热性和刚性。但是，它们有这样的问题，即它们是易脆的，耐冲击力不良。

我们已经研究以改进环烯烃型无规共聚物的刚性和耐冲击性而不损伤它们的优良耐热性、热老化特性、耐化学性、耐溶剂性和介电特性。作为研究的结果，我们发现包括有特定软化温度（TMA）的环烯烃型无规共聚物和至少一种特定的非刚性共聚物的组合物或通过把无机填料和/或有机填料掺合入包括所述无规共聚物和所述非刚性共聚物的所述组合物而获得的组合物具有上述的优良特性。本发明是在上述发现的基础上进行。

本发明旨在于解决上述现有技术中存在的问题，本发明的一个目的是提供具有优良的耐热性、热老化特性、耐溶剂性和介电特性以及刚性和耐冲击性的环烯烃型无规共聚物组合物。

本发明的第一个环烯烃型无规共聚物组合物的特征包括（A）环烯烃型无规共聚物包括乙烯成分、由下通式（Ⅰ）或（Ⅱ）代表的至少一种环烯烃成分，在135℃下萘烷中测得的特性粘度[η]为0.05-10分升/克，软化温度（TMA）不低于70℃，（B）一个或多个选自下列组中的非刚性共聚物;

（ⅰ）包括一种乙烯成分、至少一个其它的α-烯烃成分和由下式（Ⅰ）或（Ⅱ）表示的环烯烃成分的环烯烃型无规共聚物，在135℃下萘烷中测得特性粘度[η]为0.01-10分升/克，软化温度（TMA）低于70℃，

（ⅱ）由至少两个α-烯烃形成的一种非结晶至低结晶的α-烯烃型弹性体型共聚物，

（ⅲ）由至少两个α-烯烃和至少一个非共轭二烯所形成的一种α-烯烃-二烯型弹性体型共聚物，