[发明专利]协同杀菌组合物

说明书

本发明涉及具有协同杀菌作用的组合物。

对于有效的、经济的防腐组合物的需求是众所周知的。在众多的应用中都需要抑制微生物的生长，诸如个人护洗用品(personalcare products)中的香波、乳剂、洗洁剂、化妆品、肥皂以及家庭用品(household products)中的洗涤剂、去污粉(hard surface cleaners)织物软化剂。这些产品的货架寿命取决于它们对微生物腐败的抵抗力。

此外，许多工业也广为便用抑菌剂，如油漆、木材、纺织、胶粘剂、密封剂、皮毛、绳缆、纸浆、塑料、燃料、石油和橡胶以及金属加工润滑剂。在纸浆厂、造纸厂和冷却塔中控制产生粘液的细菌及真菌具有现实的商业价值。

有些化合物早已为人所知作防腐剂用。如美国专利3,987,184表明，1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲(DMDMH)是一个有效的甲醛给予体、用于个人护洗用品、化妆品，家庭用品以及工业产品的防腐。虽然它杀伤各种不同的细菌是经济而有效的，但在抑制霉菌和酵母时它的杀伤速度很慢。

另一方面，卤代炔丙基氨基甲酸酯类化合物被认为有杀真菌活性。然而它非常昂贵，仅在可以承受昂贵费用的特殊领域中使用。

其它已知商品防腐剂有季盐-15(Dowicil200，Dow化学公司的商品名)。这个化合物有一个缺点，即它是一个固体物质，必须先在水中增溶再用于最终产品。在水溶液中它显现pH值漂移，并产生构成变化问题，特别是粘性和颜色的改变。

咪唑烷基脲(Germall 115，Sutton公司的商品名)本来并没有杀真菌活性，但该产品制造者介绍它与对羟苯甲酸酯类一起使用具有杀真菌的作用。

福尔马林中的游离态甲醛作用时间比较短，同时它被蛋白质失活。

甲氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混和物(Kathon CG，Rohm & Haas公司的商品名)在有机硫化物存在时是不稳定的，其成分通常用于个人护洗用品中。它们还和原料中存在的一些过氧化物杂质如氧化胺反应。

2-溴-2硝丙基-1，3-二醇(Lexgard Bro-nopol，Inolex公司的商品名)的杀真菌活性有限，必须与对羟苯甲酸酯类合用才能对微生物产生活性。

对羟苯甲酸烷基酯类(如甲基，乙基，丙基)有一定的杀菌作用。因为其水溶性较差，通常须溶于油中，它们常被一些日用品如明胶、甲基纤维素和聚乙二醇所失活。

很久以来，人们一直希望开发一种廉价、广谱、有效的协同组合物。例如美国专利4,454,146的防腐组合物含有两个成分(第一种是苯甲酸、甲醛或由异噻唑啉酮组成的混合物，第二种是含有稠合芳环的化合物)。此外，美国专利3,699,231记载，二甲基二硫氨基甲酸钠和甲醛的协同混合物用于杀伤钻机润滑油中的细菌；美国专利3,929,561记载，异噻唑啉酮和双(三氯甲基)砜的混合物在工业生产中具有抑制粘液细菌生长的作用；美国专利4,655,815记载了2-溴-2-溴羟甲基戊二腈与甲醛给予体组成的协同剂，这些甲醛给予体的例子有二羟甲基二甲基乙内酰脲、羟基氨基丙醇、羟乙基硝基丙二醇、羟甲基氮杂二氧杂二环辛烷和羟甲基氨基乙醇的混合物，氯代烯丙基迭氮金钢烷氯化物，氯代烯丙基己亚胺鎓(heximinium)氯化物和六亚甲四胺卤代烃季盐。

遗憾的是，上述组合物由于具有不良毒性，特别是对皮肤和眼睛的刺激以及与常用成分的不相容性，不适宜用于个人护洗用品和家庭用品中。

根据本发明，现已找到了一种由选择的甲醛给予体和碘炔丙化合物组成的协同组合物。它具有广谱杀细菌和真菌的活性，适用于个人护洗用品和家庭用品的防腐。本发现的特别惊人之处在于，极少量的昂贵的卤炔丙氨基甲酸酯与甲醛给予体组合后，得到一种组合物，它具有突出的杀真菌活性。这种活性是无法由已知的单一成分的杀菌作用预测出来的。

两种成分相对的比例可在很大范围里变化，并且最佳比例与所选的化合物的不同及期望用途的不同有关。已经发现，在总组合物中仅含少至1/50的昂贵的碘炔丙化合物所具有的杀真菌活性，超过相同总重量的卤炔丙氨基甲酸酯单独使用的作用。特别令人惊奇的是这种作用的增加是由无杀真菌活性的甲醛给予体实现的。