[发明专利]含二价锰离子的组合物及其制备方法

说明书

本发明涉及含二价锰离子的组合物及其制备方法。

锰可有几种氧化物形式，如二价、三价、四价、六价和七价锰氧化物。特别是高锰酸盐（其中锰呈七价）具有很强的氧化性，因此，高锰酸钾作为一种试剂而广泛地应用于化学合成、分析等领域。

遗憾的是，高锰酸盐是有颜色的，而且由于它具有强氧化性，带来安全上的问题。因此，在家庭中使用高锰酸盐是不利的，它必须载附在一种载体上，如活性炭。

含有二价锰离子的锰酸盐是最稳定的。但是，二价锰酸盐的反应活性较低，因此其使用范围受到一定限制。例如，在除臭反应（fixing    reaction）中，由于如硫化氢、甲硫醇、二甲二硫等属于有气味物质的硫化物与二价锰化合物反应而生成硫化锰，当PH从中性向碱性改变时，硫化物的离子离解会增大，因此，有必要为硫化物提供碱性环境。然而，这样会使二价锰离子不溶，导致具有螯合效应的氢氧化锰的形成，因而使其失去反应活性。

本发明的目的是提供一种新的锰组合物，该组合物具有改善的稳定性、安全性和反应活性，同时克服了上述一般锰化合物的缺点。

下面的详细叙述和附图清楚地说明了本发明的上述目的和其它目的及特征。

附图1为表明锰（Ⅱ）-抗坏血酸组合物和其氨吸收能力的关系的图示：

附图2为表明锰（Ⅱ）-柠檬酸组合物和其氨吸收能力的关系的图示。

为达到上述目的，发明人研究后发现，将人体中所必需的抗坏血酸加到含水溶性锰（Ⅱ）盐的溶液中，会活化二价锰离子、改善锰（Ⅱ）的化学反应活性。还发现，以最佳的比例将抗坏血酸加到锰（Ⅱ）中，然后加入一种易于与锰（Ⅱ）形成水溶性配合物的物质（如柠檬酸等），会进一步改善锰（Ⅱ）的化学反应活性和锰（Ⅱ）组合物的贮存稳定性，得到具有较好的反应活性并可有效地除臭的组合物。本发明是以上述事实为依据的。

更具体地说，本发明首先提供了一种含有二价锰离子和至少一种选自抗坏血酸、含氧多元酸或它们的盐的酸组分的锰（Ⅱ）组合物。

另外，本发明提供了一种制备含锰（Ⅱ）组合物的方法，该方法包括将至少一种选自抗坏血酸、含氧多元酸或它们的盐的酸组分与二价锰离子的水溶液相混合。

在本发明中，只要本发明的组合物主要由二价锰离子组成，酸组分与二价锰离子的比可以不受具体范围的限制。然而，酸组分[（L，D-）抗坏血酸或含氧多元酸]与锰（Ⅱ）盐或化合物的摩尔比的较佳范围为0.1～1.0，更佳范围为0.25～0.75（如使用抗坏血酸，其量为19～57%（重量）（基于锰（Ⅱ）化合物））。可通过将适宜量的酸组分加到锰（Ⅱ）水溶液中并将前者溶于后者中制备本发明组合物。

如以含氧多元酸作为酸组分，酸组分与锰（Ⅱ）盐的摩尔比的较佳范围为0.5～1.0（含氧多元酸的量为45～91%（重量）（基于锰（Ⅱ）化合物））。

适用于本发明的锰（Ⅱ）化合物包括无机和有机锰（Ⅱ）化合物。例如，水溶性锰（Ⅱ）盐如氯化锰（Ⅱ）、硝酸锰（Ⅱ）、硫酸锰（Ⅱ）、乙酸锰（Ⅱ）、硫氰酸锰（Ⅱ）等可用于此目的。只要锰（Ⅱ）盐在其溶解度范围，锰（Ⅱ）盐水溶液的浓度可以不受具体范围的限制。但是，较佳的范围为10～25%（重量）。

在本发明中可作为加到锰（Ⅱ）水溶液中的酸组分的抗坏血酸包括L-抗坏血酸，一般将其称作维生素C。D-抗坏血酸可称作D-阿拉伯糖型抗坏血酸或D-erythrobic    acid。尽管与维生素C相比较，D-抗坏血酸的生理活性较差，但由于它容易合成，故常用于各种用途中。同样，D-抗坏血酸可作为本发明中的酸组分。这些抗坏血酸可以其碱金属盐（如抗坏血酸钠和抗坏血酸钾）或铵盐的形式使用。

可用于本发明的含氧多元酸包括丙醇二酸、羟基丁二酸、葡糖酸、柠檬酸、羟苯甲酸、水扬酸，这些酸的碱金属盐、铵盐等。在这些含氧多元酸中，从其适用性（如低成本等）来看，一般使用柠檬酸。每个上述举例的含氧多元酸能与锰（Ⅱ）形成配价键或螯合键，使组合物在水溶液中稳定存在。

在本发明中，最好使含氧多元酸与锰（Ⅱ）-抗坏血酸体系共存。

将含氧多元酸与抗坏血酸结合使用，能够使锰（Ⅱ）组合物溶液在该溶液与空气中有气味的气体接触的气-液接触反应中令人满意地与硫离子反应（即使该溶液的PH在酸范围内）以除去含硫物质。与中和脱除氨相比较，本发明溶液的上述作用得到了改善。

在本发明中，如向溶液中加入3%～7%（重量）Na    Cl或KCl，随着离子浓度的增大而阻止了离子离解，也阻止了抗坏血酸被溶于水溶液中的氧气所氧化，从而改善了溶液的稳定性。