[发明专利]可脱水交联到弹性体上的(聚)硅酮水分散体无效
申请号: | 89100822.5 | 申请日: | 1989-02-16 |
公开(公告)号: | CN1035311A | 公开(公告)日: | 1989-09-06 |
发明(设计)人: | 米歇尔·费德;简-皮勒·由勃特;简·乌尔里奇 | 申请(专利权)人: | 罗纳-普兰克化学公司 |
主分类号: | C08L83/06 | 分类号: | C08L83/06;C08K13/02;C08J3/02 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 吴大建 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 脱水 交联 弹性体 硅酮 水分 散体 | ||
本发明涉及可脱水交联到弹性体上的(聚)硅酮水分散体。
US-A-2891920说明了在阴离子,阳离子或非离子表面活性剂存在下用酸性或碱性催化剂进行聚二有机硅氧烷的乳液聚合方法。该专利指出所得乳液具有贮存稳定性并可在添加填料后用于制成可连续脱水涂层的涂料。
US-A-3294725具体说明了十二烷基苯磺酸用于进行聚二有机硅氧烷乳液聚合的方法。该专利指出为了得到稳定乳液,希望将该乳液PH调至7左右。该专利还指出用加有胶态二氧化硅和聚烷氧硅烷的中和乳液可得到弹性涂层。
US-A-3360491的公开内容类似于US-A-3294725,只是用加氢月桂基硫酸盐代替十二烷基苯磺酸。
US-A-3355406还说明了(聚)硅酮胶乳,其中包括:
α,ω-(二羟基)聚二有机硅氧烷的胶态水分散体,
填料,必要时包括胶质悬浮态silsesquioxane,
催化剂,选自无机酸,强碱,二酰基二烷基锡和有机或无机过氧化物。
US-A-3697469具体说明了进行聚二有机硅氧烷的乳液聚合方法并指出可向该乳液中添加胶态二氧化硅和锡盐以蒸发水后获得弹性涂层。
FR-A-2110358说明了pH=6.5-9的(聚)硅酮乳液,可在加碳黑蒸发水后交联到弹性电导体上。还包括锡盐和聚烷氧硅烷的乳液贮存时不稳定并应贮存在两个不同的袋中(双成分乳液)。
US-A-4221688,US-A-4244849和FR-A-2463163说明了具有贮存稳定性的乳液,其中包括:
阴离子稳定α,ω-(二羟基)聚二有机硅氧烷聚合物乳液,
含硅填料,
锡盐,
必要时的非增强填料。
含硅填料可为胶态二氧化硅(US-A-4221688),硅酸钠(US-A-4244849),或无定形粉状二氧化硅(FA-A-2463163)。
就现有技术中已知的水乳液(分散体)而言,这三篇专利指出为制得具有贮存稳定性的单成分乳液一方面应将乳液保存在碱性pH>8.5-9优选为>10下,另一方面向乳液中加锡盐以将获得能交联乳液所需乳液熟化期缩短为几天。
尽管就中性或碱性pH下贮存的已知乳液而言将乳液调至碱性pH可改善贮存稳定性,但已发现蒸出水后所得弹性体随着时间的推移可大大改善其机械性能特别是延伸率,而这可能是有害的。
这种机械性能的提高对本专业人员来说并不是惊人的现象。事实上已知(聚)硅酮聚合物在碱性介质中可解聚成稍低分子量物质,其中包括单体物质。
这些(聚)硅酮链段当然随着时间的推移,也就是说在其老化过程中是弹性体机械性能改善的根源。
另外,在酸性或中性pH下贮存的已知加填料(聚)硅酮乳液至少具有以下缺点之一:
包装在单一袋中(单成分组合物)贮存时不稳定,
固化到弹性体上的时间太长,
不具有触变性,
在常见基体上的粘性极弱。
下文中,除另有说明而外,百分比和份数以重量计。
本发明目的是提出室温下可脱水交联到弹性体上的(聚)硅酮水分散体,这种分散体克服了已知乳液的缺点,或使其降至极低程度。
本发明另一目的是提出具有贮存稳定性的上述(聚)硅酮分散体,该分散体室温下可准确迅速地脱水交联到弹性体上,形成的弹性体在其老化过程中可保持其机械性能。
本发明另一目的是提出上述(聚)硅酮分散体,其熟化过程可在稍高温度(20-60℃)和不到48小时内进行。
本发明另一目的是提出上述(聚)硅酮分散体,用此分散体可制成高阻燃性弹性体。
本发明另一目的是提出上述(聚)硅酮分散体,用此分散体可制成对各种基体特别是玻璃、水泥和金属(钢,铝)具有足够粘性的弹性体。
上述及其它目的是由本发明达到的,事实上本发明涉及可在环境条件下脱水交联到弹性体上的(聚)硅酮水分散体,其特征是其中包括:
(A)100份用选自阴离子和非离子及其混合物的表面活性剂的至少一种表面活性剂稳定的水包油态α,ω-(二羟基)聚二有机硅氧烷乳液,
(B)0.1-15份(以干物质计)水溶液态碱金属或碱土金属有机硅酮酸盐,
(C)5-250份非含硅无机填料,
(D)0.01-3份含锡催化化合物,
所说分散体pH>8.5,优选9-12,干物质含量至少40%。
α.ω-(二羟基)聚二有机硅氧烷25℃应具有至少100mPa.S,优选至少50000mPa.S.
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