[发明专利]浆液中固形物的洗涤回收方法

说明书

本发明涉及浆液中固形物的洗涤回收方法。具体讲涉及制备双酚A的方法中为获得高纯度双酚A回收洗涤双酚A和苯酚的加成物结晶的方法。

双酚A可用作聚碳酸酯和环氧树脂的原料，特别是聚碳酸酯，近年来由于光学用途需要的增长，对无色高纯度双酚A的需要量比以前多得多。

双酚A是在酸性催化剂存在下或在硫化合物之类助催化剂共存下通过丙酮和过量苯酚反应制得。反应生成物中除双酚A外还含有催化剂、未反应的丙酮，未反应的苯酚，反应生成水及其它反应副产物。

反应副产物的重要成分是2-（2′-羟基苯基）-2-（4″-羟基苯基）丙烷（以下称O，P′-异构体），其它还含有狄安宁（dianin）化合物、苯三酚、多酚、以及不希望有的着色物质等这类使得用双酚A作原料而制得的树脂性能降低的物质。

对利用从双酚A中除去这些杂质来回收高纯度双酚A的方法进行了种种研究。

从反应生成物中回收高纯度双酚A的方法之一是通过减压蒸馏从该反应生成物中除去催化剂、未反应的丙酮、水及少量的苯酚，然后利用将其残留液态混合物冷却的方法使双酚A以与苯酚的加成物形式结晶析出，并将这种结晶从含有反应副产物的母液中分离出来，再从该加成物中除去苯酚从而回收双酚A。

其它还可举出的方法是用溶剂使粗制双酚A再结晶制取高纯度双酚A的方法。

作为从上述双酚A和苯酚的加成物中除去苯酚的方法，提出了蒸馏、萃取、用水蒸汽提馏等种种方法。例如在USP3936507中公开了一种使加成物在高于180℃温度和减压下汽化0.1～30分钟，分别凝结双酚A的方法。

在特公昭36-23335说明书中还公开了一种在沸点高于50℃的溶剂中将加成物加热至50℃以上，从溶剂中仅仅取出苯酚的方法。

用这些方法制得双酚A，有时（例如作为通用环氧树脂的原料时）可以使用原制品。

另一方面，用于制备以聚碳酸酯树脂为首的线型聚合物时，用上述方法获得的双酚A纯度不一定能满足要求，因而需要如特开昭59-62543号说明书所述的热水再结晶后续工序以及，或是如USP4492807说明书所述的用溶剂洗涤等后续工序。

以前，由于加成物结晶本身含有杂质，因而从这种加成物结晶中除去苯酚后得到的双酚A纯度不够好，为了完全除去杂质，据认为这些后续工序是必要的。本发明者们在研究中认为，即使加成物结晶纯度满足要求，但由其加成物结晶制得双酚A的色泽不一定满足要求，其原因在于从母液分离出来后的加成物结晶上残留着微量结晶母液的缘故。

从加成物结晶中除去母液的方法有：在分离机内连续或间歇地用苯酚清洗，或将从分离机排出的结晶再次用新的苯酚悬浮（再成浆法等）等。然而前一种方法得不到足够的洗涤效果，而后一种方法为了把浆液输送到下一步分离工序，至少需要重量和结晶相等的苯酚。

例如，若按USP3049568说明书与附图，以及USP3221061说明书与附图所示，经离心分离的加成物结晶要用等于其重量70%的苯酚再次成浆并再次送至分分离机，然后用重量为结晶重量1/5的苯酚再次洗涤。

双酚A本身由于在苯酚中具有一定溶解度，因而用这种苯酚再成浆和洗涤必然导致加成物结晶的收率降低。

本发明的目的是提供一种不使用大量水和溶剂，从含有双酚A和苯酚加成物结晶的浆液中洗涤回收固形物质的方法，而所说的加成物结晶是由含有反应副产物和杂质的双酚A苯酚溶液中结晶析出的。

本发明者们为达到上述目的进行了深入研究，结果发现使用2台固液分离机和1台再成浆用搅拌机就能达到本发明目的，固而完成了本发明。

本发明提供了一种从浆液中洗涤回收固形物的方法，其特征是将含有从双酚A苯酚溶液中结晶析出之双酚A和苯酚加成物结晶的浆液供入包括：

a.从所说浆液回收固形物用第一固液分离机，

b.为来自所说第一固液分离机的固形物再次成浆用搅拌槽，以及

c.回收来自所说搅拌槽中浆液内固形物用第二固液分离机，所说的第二固液分离机可以装入用于洗涤固形物的洗涤溶剂，而且可以独立回收滤液和洗涤滤液，

车间中的第一固液分离机中，并将洗涤溶剂装入第二固液分离机中，将来自第二固液分离机的洗涤滤液全部装入所说搅拌槽中，并且将来自第二固液分离机的部分滤液装入所说搅拌槽中，其余部分抽出体系之外。

附图是表示根据本发明浆液中固形物洗涤回收方法的一种实施方式。