[发明专利]3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚及其使用该化合物制备间苯二酚的方法

说明书

本发明涉及一种新的有机氢过氧化物，3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚，制备该化合物的方法，和以该化合物为原料制备间苯二酚的方法。

间苯二酚是制备药物、农用化学品、树脂和许多其它化学品的中间体。在此之前，该化合物是用苛性苏打熔化1，3-苯二磺酸，或用空气氧化间-二异丙苯，然后酸解空气氧化产物的方法来制备。

但是，前一方法的缺点是在反应中要使用大量的水，因而制备过程伴随有大量废水的产生，而这些废水的处理耗资较多。后一方法要在同时氧化和酸解间-二异丙苯上的两个丙基，则需非常严格的反应条件，以致反应中会形成大量不需要的付产物，此外，后一方法要处理高浓度的过氧化物，因而特别是在使用大量过氧化物的商业生产中是很危险的。

可以认为，与上述后一方法相关的，氧化间-二异丙苯通过氢过氧化物如1，3-二(2-过氧化氢基-2-丙基)苯，生产间苯二酚的方法在日本特许公报No.58-52972(JapanesePatent Publication No.58-52972)已做说明。然而，有一羟基基团和另一含有羟基的烷基基团彼此键连于苯环间位的化合物还不曾用做制备间苯二酚的原料。

人们也已知道，在含一有机钴络合物的催化剂存在下，氧化分子中含一个或多个异丙基的苯衍生物可制得有机氢过氧化物，如日本特许公开No.50-37741(Japanese Patent Laid-Open No.50-37741)中所描述的那样。虽然，该文献详细地揭示了以对-异丙基苯酚为原料制备对-异丙基过氧化氢基苯酚的过程，但却未提及本发明所提供的化合物，3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚。

人们进一步知道，4-(2-羟基-2-丙基)苯酚是3-(2-羟基-2-丙基)苯酚的一个结构异构体，它可在有机钴络合物催化剂存在下，用分子氧氧化对-异丙基苯酚制得。然而，在同样的有机钴络合物催化剂存在下，氧化间-异丙烯基苯酚则不能提供所需要的3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚，而是得到不同的产物。

另一方面，在此之前，3-羟基苯乙酮己通过苯乙酮的硝化、还原、重氮化和水解制得。但是，该制备过程要使用大量的强酸和金属盐，并产生包括废水在内的大量废物，並且在有些情况下，也会产生有毒气体。

如上所述，还没有一个制备间苯二酚或3-羟基苯乙酮的安全、有效的方法。

本发明者进行了深入的研究，建立了一个制备间苯二酚的安全、有效的方法，并且发现了一新的有机氢过氧化物，3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚，该化合物很容易通过氧化3-(2-羟基-2-丙基)苯酚或间-异丙烯基苯酚以高纯度高产量得到，进一步酸解该氢过氧化物可提供较高产量的间苯二酚，由此完成了本发明。

因此，本发明的目的是提供一新的氢过氧化物，即3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚。

本发明进一步的目的是提供一制备3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚的方法。

提供一用该氢过氧化物为原料制备间苯二酚的方法乃是本发明的又一个目的。

本发明所提供的新的氢过氧化物，3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚，由如下结构式表示。

第一个制备3-(2-过氧化氢基-2-丙基)苯酚的方法包括：在一酸催化剂存在下用过氧化氢氧化3-(2-羟基-2-丙基)苯酚。

可用的催化剂包括无机酸，如硫酸、磷酸、硼酸、盐酸、氟硅酸、钨酸、钼酸和有机酸如芳基磺酸，例如对-甲苯磺酸，最好用硫酸。催化剂可以单独使用也可混合使用。酸催化剂的用量依据所选用的催化剂而十分不同，例如选用硫酸时，硫酸用量通常在反应混合物中含量为10-10000ppm。

过氧化氢氧化3-(2-羟基-2-丙基)苯酚可不在溶剂中进行，但最好是在对3-(2-羟基-2-丙基)苯酚和过氧化氢都稳定的溶剂中进行。因此可用的溶剂可举出的有：水、低级脂肪羧酸如醋酸或丙酸、脂肪或芳香腈如乙腈或苄腈。可用的溶剂进一步包括，如苯酚、乙酸乙酯、氯仿、硝化的脂肪或芳香族碳氢化合物如硝基甲烷、硝基乙烷或硝基苯、硫化物或亚砜如二硫化碳或二甲亚砜、低级脂肪醇或多元醇如甲醇、乙醇或丙三醇、酰胺如二甲基甲酰胺，醚如四氢呋喃或1，4-二噁烷、芳香族的碳氢化合物如苯、甲苯、二甲苯和脂肪族酮类如丙酮或甲基异丁基酮。这些溶剂即可单独使用，也可以两种或多种溶剂的混合物使用。然而，在上述例举的溶剂中，效果最佳的是丙酮、1，4-二噁烷、乙腈或它们的混合物，因3-(2-羟基-2-丙基)苯酚和过氧化氢在这些溶剂中很易溶解。