[发明专利]从适当的卤代乙烯基衍生物制备三氟甲基乙烯基衍生物的新方法

说明书

本发明涉及从适当的卤代乙烯基衍生物制备三氟甲基乙烯基衍生物的新方法。

本发明的目的是从适当的卤代乙烯基衍生物制备三氟甲基乙烯基衍生物的方法，所制得的衍生物可以是它们各种可能的立体异构体，也可以是这些立体异构体的混合物，本方法可以被表述为：在亚铜盐的存在下，三氟醋酸盐和所说的卤代乙烯基衍生物反应，制得所需的衍生物。

本发明的方法具有保持起始所用的卤代乙烯基衍生物的立体特性的优点。

如果所用的卤代乙烯基衍生物的双键的几何形状是E，则所得的三氟甲基乙烯基产物的几何形状亦是E。

如果所用的卤代乙烯基衍生物的双键的几何形状是Z，则所得的三氟甲基乙烯基产物的几何形状亦是Z。

更具体地说，本发明的目的是提供一种方法，其中所用的三氟醋酸盐是三氟醋酸钠以及所用的亚铜盐是碘化亚铜。

本发明的方法能用来制备各种三氟甲基乙烯基产物，特别是某些2，2-二甲基环丙烷羧酸衍生物。

更具体地说，本发明的目的是提供具有式Ⅰ结构的产物的制备方法：

此产物可以为它们的各种可能的立体异构体的形式，也可以是这些立体异构体的混合物，其中R表示用于除虫菊酯质系列（Pyrethrinoid    series）中的醇残基或能封锁酸官能团的醇残基;Z表示吸电子基团。本方法可被表述为：在碘化亚铜的存在下用三氟醋酸钠处理具有式（Ⅱ）结构的产物，因而得到具有式Ⅰ结构的相应的产物。

式Ⅱ所示的化合物可以为它们的所有可能的立体异构体的形式，也可以是这些立体异构体混合物，其中Z及R保持其与前述相同的意义，Hal表示溴、氯或碘原子。

本方法是绝对立体专一的;所得产物中的环丙烷部分的结构和双键的几何形状与所用的起始物的相同。

在进行本发明的方法时较好的方案是H_al表示溴原子。

更具体地说，本发明的目的是提供式Ⅰ结构的产物的制备方法，所述产物可以为其所有可能的立体异构体的形式，也可是这些立体异构体的混合物，其特征在于：Z表示一个可能被卤素原子取代的芳基，例如，4位上被氯原子取代的苯基。

同样，本发明的目的是提供式Ⅰ结构的化合物的制备方法，这些化合物可以为其所有可能的立体异构体的形式，亦可以是这些立体异构体的混合物，其中，Z表示CO₂R′基团，R′表示一个包含1至8个碳原子的任意取代的烷基。甲基、乙基、正丙基或异丙基等基团都可被列为较理想的R′。

更具体地说，本发明的目的是提供式Ⅰ结构的产物的制备方法，此产物可以为其所有可能的立体异构体的形式，也可以是这些立体异构体的混合物。其中，R表示一个最多含8个碳原子的可以被三烷基硅基取代的烷基基团，或是一个可以被一个或多个下列基团取代的苄基：含1至4个碳原子的烷基、含2至6个碳原子的链烯基、含2至6个碳原子的链烯基氧基、含4至8个碳原子的链二烯基、亚甲二氧基和卤素原子。尤其是，这方法中R是一个可含多达4个碳原子的被三甲基硅基取代的烷基。

本发明的目的也提供一种方法，其中R亦表示：-基团

其中，取代基R₁代表氢原子或甲基，取代基R₂代表单环芳基或-C≡CH基，

-或基团

其中，a代表氢原子或甲基;R₃代表含2至6个碳原子的脂肪族有机基团，其中有一个或多个碳-碳不饱和键，尤其是

-CH₂-CH＝CH₂，-CH₂C≡CH，-CH₂CH＝CH-CH₃，-CH₂-CH＝CH-CH＝CH₂，-CH₂-CH＝CH-CH₂-CH₃等基团。

-或基团

其中，a代表氢原子或甲基;R₃的意义如上述;R₁′和R₂′可以相同，亦可以不同，代表氢原子、卤素原子、含1至6碳原子的烷基、含6至10碳原子的芳基、含2至5碳原子的烷氧羰基或氰基，-或基团