[发明专利]以乙烯聚合物和聚酯为基质的热塑性组合物的制备方法

说明书

本发明涉及软质乙烯共聚物和饱和聚酯的掺混聚合物。该掺混聚合物尤其可用于生产在加热时具有良好尺寸稳定性的模制件。

实践中，很难在以饱和聚酯为基质的掺混聚合物中将以下的性能结合起来：即低的揉曲弹性模量（柔软度）、良好的冷冲击强度和良好的拉伸性质以及在高于100℃温度时的良好的尺寸稳定性。将软质聚合物与饱和聚酯混合，试图改善后者的热性能和拉伸性质，但是经常发现可导致在注塑过程中进行分层、产生胞性的表面层、易于脱层。本发明旨在克服这些技术缺陷。

欧洲专利申请NO.268，287（Kanegafuchi）叙述了包含下述成分的组合物：

（a）100份（重量）热塑性聚酯，

（b）1至100份（重量）含某种环氧基官能团的聚合物，在环境温度下，其揉曲弹性模量不超过10kg/cm³，

（c）0.5至100份（重量）α-烯烃和α，β-不饱和羧酸的共聚物，其中至少5%的羧酸基团被碱金属所中和。

聚合物（b）可以是一种接枝的或者是不接枝的共聚物，它们是由乙烯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯和任选的最多可达10%（摩尔）的乙酸乙烯酯或（甲基）丙烯酸甲酯的共聚而成的。共聚物（c）可以是乙稀、（甲基）丙烯酸和C₁-C₁₀烷基（甲基）丙烯酸酯的共聚物的钠离子交联聚合物。

制备此种组合物的方法，可以防止在将该组合物进行加工时发生胶凝。

本发明的主题是热塑性组合物，该组合物含有至少40%（重量），但不超过70%（重量）的交联聚合物相，和至少30%（重量），但不超过60%（重量）的至少一种饱和聚酯。所述交联聚合物相是将以下成分混合后得到的：

（a）至少一种共聚物，它包含96%至大约55%（重量）的乙烯;3%至大约30%（重量）的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或环烷基酯，其中烷基或环烷基含有1至10个碳原子;以及1%至大约15%（重量）的至少一种不饱和环氧化物。

b）至少一种共聚物，其中包括84%至大约55%（重量）的乙烯;15%至大约39%（重量）的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或环烷基酯，其中烷基或环烷基含有1至10个碳原子;以及1%至大约6%（重量）的至少一种不饱和二羧酸酐，

（c）至少一种能加速共聚物（a）中的环氧基官能团和共聚物（b）中的酐官能团之间的反应的化合物。

在本发明范围内，相对于共聚物（a）和（b）而言，化合物（c）必须以足量存在，以有效地发挥其作为促进剂的作用，即促进聚合物组合物进行至少部分地交联。一旦将共聚物（a）中的环氧化物和共聚物（b）中酐的用量固定后，专业人员就能确定化合物（c）的有效量。

最后，对于实施本发明来说，使成分（a）和（b）同时存在是必要的，因为单独存在的成分（a）具有不良的作用，即，会使组合物的熔体指数过低，也就是说，产生一种不适合于用注塑技术来进行加工的粘度。

可用作共聚物（a）和（b）的成分的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的例子，尤其是甲基丙烯甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸正丁酯。可用作聚合物（a）的成分的不饱和环氧化物的例子，尤其是：

1.脂族缩水甘油酯和醚，例如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯;

2.脂环族缩水甘油酯和醚，例如2-环己烯-1-缩水甘油醚、环己稀-4，5-羧酸二环氧甘油酯、环己浠-4-羧酸缩水甘油酯，5-降冰片烯-2-甲基-羧酸缩水甘油酯和桥顺式-二环[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二羧酸二环氧甘油酯。

可用作聚合物（b）的成分的不饱和二羧酸酐的例子，尤其是马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐和四氢化邻苯二甲酸酐。

在化合物（c）中，能够加速共聚物（a）中的环氧基官能团和共聚物（b）中的酐官能团之间反应的化合物，尤其是：

1.叔胺，例如二甲基月桂胺、二甲基硬脂胺、N-丁基吗啉、N，N-二甲基环己胺、苄基二甲胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、1-甲基咪唑、四甲基乙二胺、四甲基胍、三亚乙基二胺、四甲肼、N，N-二甲基哌嗪和N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己二胺;

2.叔膦，例如三苯膦;以及

3.烷基二硫代氨基甲酸锌或碲。