[发明专利]由合成气制备碳氢化合物的方法

说明书

本发明涉及在汽油沸程范围内，将含一氧化碳和氢的混合气体（以下称为合成气）的混合气体转变为脂肪族碳氢化合物的方法。

利用费-托法将合成气体转换成碳氢化合物，多年来已为人们所熟知。不过该方法只有在象南非那样的国家里才有商业化意义。因为在那些国家里，单一的经济因素占优势。当今，寻找可替换煤和天然气的新能源的工作日趋重要，它使人们的兴趣重新集中在费-托法上。因为费-托法是一种相当吸引人的研究方法，它使人们在环境能允许的条件下获取高质量的易于运输的燃料。

人们很早就知道Ⅷ族金属中的钌是合成气体转换反应中最活泼的催化剂之一。在中等压力或高压下，其产物是高分子量的石蜡。在低压下则主要是甲烷。新近发表的几份专利如专利号为4，042，614;4，171，320;4，206，134;4，413，064;和4，410，637的美国专利及GB-A    2，119，277中都叙述并申请了在以钌为活性组份的催化剂作用下，以合成气体为原料制取不同产物的方法。

美国专利4，042，614介绍了以合成气体为原料有选择地合成链长为C₂～C₁₀的烯烃的方法。该反应使用含钛氧化物作为钌催化剂的载体。这里提到的含钛氧化物载体可从TiO₂、ZrTiO₄、TiO₂-活性碳、TiO₂-Al₂O₃、TiO₂-SiO₂、碱土金属钛酸盐、稀土金属钛酸盐以及它们的混合物中选取。

美国专利4，171，320号介绍了以合成气体为原料合成链长C₂～C₅的烯烃的方法。该反应使用钌作催化剂。其载体从V₂O₃、Nb₂O₅、Ta₂O₅、Al₂O₃-V₂O₃、Al₂O₃-Nb₂O₅、Al₂O₃-Ta₂O₅、SiO₂-V₂O₃、SiO₂-Nb₂O₅、SiO₂-Ta₂O₅、V₂O₃-活性碳、Nb₂O₅-活性碳、Ta₂O₅-活性碳、碱土金属-VB族金属复合氧化物、碱金属-VB族金属复合氧化物、IVB族-VB族金属复合氧化物和它们的混合物中选取。

美国专利4，206，134号介绍了一种采用载于含锰氧化物载体上的钌为催化剂，以合成气体为原料来生产C₂～C₄烯烃含量较高而甲烷含量较低的碳氢化合物的方法。其中，所说的含锰氧化物载体可从MnO、Al₂O₃-MnO、SiO₂-MnO、MnO-活性炭、IVB-族金属-锰复合氧化物、VB族金属-锰复合氧化物、稀土金属-锰复合氧化物以及它们的混合物中选取。

美国专利4，413，064号介绍了以合成气体为原料制取柴油沸程的高级直链烷烃方法。所采用的催化剂主要由载于氧化铝载体上的钴、氧化钍或氧化镧以及钌所组成。这里所说的氧化铝是-氧化铝、-氧化铝或其混合物。该催化剂的制备方法是把精细氧化铝粉末

（A）用钴盐的水溶液浸渍，并且

（B）用镣盐和钍盐或镧盐的非水性有机溶液浸渍。

美国专利4，410，637号介绍了以合成气体为原料制备含碳原子数为5～12的碳氢化合物的方法。该方法使用的催化剂中含有下列金属中的一种或多种：铁、镍、钴、铬和（或）钌，而载体是magadite-种多层结晶硅酸盐化合物，它能够通过嵌入（intercalation）来吸收金属离子或金属盐。